Дициклогексилкарбодиимид

Реакция протекает под действием конденсирующего агента, чаще всего дициклогексилкарбодиимида. [c.367]

Затем проводят ацилирование свободной аминогруппы этой аминокислоты путем реакции с дициклогексилкарбодиимидом и другой аминокислотой, которая содержит защищенную аминогруппу. В результате образуется первая пептидная связь. [c.406]

Оптическая чистота восьми трипептидов Л- и Ь-валина, полученных с использованием дициклогексилкарбодиимида, была доказана микробиологическим анализом Ь-валина [46]. [c.182]

Примером такого процесса является приведенная выше реакция образования пептидной связи, идущая с увеличением свободной нергии системы. Эта реакция становится осуществимой в присутствии дициклогексилкарбодиимида, поскольку при гидратации 1юследнего освобождается свободная энергия, перекрывающая затраты свободной энергии на синтез пептидной связи. [c.239]

Важной группой реагентов для превращения карбоновых кислот в активные ациЛирующие агенты являются карбодиимиды. Наиболее часто применяется дициклогексилкарбодиимид. Механизм реакции следующий [c.309]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Для окисления стероидов представляет ценность также диметилсульфоксид с Ы,Ы-дициклогексилкарбодиимидом и какая-нибудь [c.92]

Дициклогексилкарбодиимид, как было недавно установлено исследованиями в этой малоизученной области, реагирует с фенолами, имеющими электроноакцепторные заместители, с образованием производных мочевины [104] [c.396]

Прежде чем использовать карбодиимиды в пептидном синтезе, следует уделить внимание выбору заместителя Н. Устойчивость алифатических и ароматических карбодиимидов зависит от природы заместителей, так что при хранении могут иметь место разложение или полимеризация. Длина алкилыюн цепи незначительно влияет на устойчивость карбодиимидов. Напротив, разветвленность алкильных заместителей при атомах азота существенно увеличивает стабильность соединений. Так, если диэтилкарбодиимид полимеризуется при храпении в течение нескольких суток, то дициклогексилкарбодиимид может храниться месяцами. Именно этот реагент и нашел наиболее широкое применение в белковом синтезе. Дициклогексилкарбодиимид (ДЦГК) можно использовать для синтеза пептидных связей [c.84]

Недавно для блокирования карбоксильной группы была использована 2-три-метилсилильная группа. Такой эфир получают, проводя реакцию кислоты с 2-три-метилсилилэтанолом и дициклогексилкарбодиимидом (ДЦГК дегидратирующий, или конденсирующий, реагент см. ниже) [c.78]

Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо. Наиболее распространенными дегидратирующими агентами [582] является уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид [583], метоксиацетилен [584] и Р2О5 [585]. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбо-новых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются (реакция 12-39). [c.135]

Хотя взаимодействие кислот с аминами не приводит непосредственно к амидам, можно добиться, чтобы эта реакция шла с хорошим выходом при комнатной или немного более высокой температуре при использовании агентов сочетания [706]. Наиболее важным из них является дициклогексилкарбодиимид, который удобен и широко применяется [707] в синтезе пептидов [708]. Механизм этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-24, до момента образования иона 96. Этот интермедиат затем атакуется другим ионом R OO-, давая ангидрид (R 0)20, который и реагирует с амином [c.155]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Химический синтез нуклеиновых кислот остается пока нерешенной задачей. Получены синтетические полинуклеотиды, которые отличаются от природных нуклеиновых кислот тем, что они являются полимерами только одного или нескольких ргуклеотидов, но с произвольным, неспецифическим их распределением в цепи. Гомогенные олигонуклеотиды синтезируют обычно поликонденсацией мононуклеотидов под действием дициклогексилкарбодиимида [c.366]

Диметилсульфоксид. Этот реагент находит широкое применение при окислении первичных спиртов [14]. Для недорогих или обычных спиртов, вероятно, лучше всего просто нагревать спирт в диметилсульфоксиде при пропускании через него пузырьков воздуха, что дает в разных случаях выходы альдегида от 25 до 85% (пример ж.7). Для более дорогих спиртов предпочтительно использовать комбинацию реагентов, способствующих образованию промежуточных сульфоксониевых солей (III) через катион II, как показано для дициклогексилкарбодиимида (I) (пример ж.б). Образованию сульфоксониевой соли может способствовать не только ди- [c.8]

Фрагменты 1—4, соединенные с помощью фермента ДНК-полимеразы, были синтезированы по фосфодиэфирному методу. При этом для защиты гидроксильной группы у Сз рибозы нуклеотида ее ацетилировали, а для защиты гидроксильной группы у С5 нуклеозида вводили моно-или диметокситритильную группу. Конденсацию проводили в присутствии дициклогексилкарбодиимида по схеме [c.368]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Другим реагентом, образующим простые эфиры при взаимодействии с фенолами, является 0-алкилизомочевина, которую можно получать in silu из дициклогексилкарбодиимида и спирта [39] [c.331]

Этот метод синтеза можно было бы включить в разд. 3.1, однако он рассматривается в настоящем разделе из-за важности его применения для получения нового класса соединений — этиниламинов, которые, как было показано, могут участвовать в самых разнообразных реакциях. Так, например, их считают лучшими агентами дегидрирования, чем дициклогексилкарбодиимид. Метод включает разложение четвертичной соли [10] [c.581]

J Холйналь-24 (84% из холанола-24 в безводном диметилсульфоксиде, к которому в указанном порядке добавляют безводный пиридин, трифторуксусную кислоту и дициклогексилкарбодиимид) 135]. [c.11]

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Наилучшим, но и самым дорогостящим методом получения ангидридов из алифатических аминокарбоновых кислот является метод с использованием дициклогексилкарбодиимида (пример б) [c.363]

По этой схеме авторами [20] был получен лактон пангамовой кислоты путем конденсации о - )-глюконолактона с хлоргидратом диметилглицина в присутствии дициклогексилкарбодиимида в пиридине по схеме [c.177]

Пангамат кальция. Получают путем конденсации , D-глюконолактона с хлоргидратом диметилглицина в растворе пиридина в присутствии дициклогексилкарбодиимида с получением лактона пангамовой кислоты и с нейтрализацией его окисью кальция. Схему реакции получения лактона пангамовой кислоты см. стр. 178. [c.179]

D-Пангамолактон. В реактор 26 из эмалированной стали загружают из мерника 2Z пиридин, из сборника 14 глюконолактон, из сборника 25 хлоргидрат диметилглицина и перемешивают до полного растворения ин-гридиентов. Затем добавляют дициклогексилкарбодиимид и продолжают перемешивание несколько часов. В результате реакции выпадает осадок дициклогексилмочевины, который отфильтровывают на нутч-фильтре 28. Фильтрат поступает в сборник 29 и далее в вакуум-аппарат 30 для упаривания. Сгущенный раствор сливают в реактор 31, куда добавляют ацетон из мерника 32 и выделяют осадок лактона пангамовой кислоты. Осадок отфильтровывают на друк-фильтре 33. Фильтрат из сборника 34 идет на регенерацию ацетона, а осадок направляют в реактор 35 для перекристаллизации из спирта, поступающего из мерника 36. По растворению осадка при температуре 60—65° С в реактор вводят активированный уголь, перемешивают 15 мин и фильтруют через нутч-фильтр 37. Фильтрат поступает непосредственно в кристаллизатор 38, где при —5° С выкристаллизовывают лактон пангамовой кислоты. Затем в центрифуге 39 отфуговывают кристаллы и высушивают в вакуум-сушилке 40 при глубоком вакууме (температура 20—30° С). Выход 78% температура плавления 69—73° С [а]д = [c.179]

Хлоргидрат 6-о-диметилглицил-Д-глюконо-а м и д получают путем конденсации Д-глюконоамида и хлоргидрата ди-метилглицина в среде пиридина при участии дициклогексилкарбодиимида. [c.181]

Смотреть страницы где упоминается термин Дициклогексилкарбодиимид: [c.234] [c.12] [c.1174] [c.169] [c.137] [c.277] [c.206] [c.206] [c.684] [c.364] [c.387] [c.445] [c.168] [c.191] [c.192] [c.296] [c.177] [c.181] [c.181] [c.182] [c.394] [c.222]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.89 , c.117 ]

Синтетические лекарственные средства (1983) -- [ c.14 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.461 , c.654 , c.664 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.22 , c.114 , c.136 , c.198 , c.300 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.2 , c.103 , c.209 , c.262 , c.391 , c.571 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.315 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.376 ]

Аффинная хроматография (1980) -- [ c.198 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.804 , c.805 , c.808 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.48 , c.49 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.548 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.183 , c.275 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.492 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.492 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.277 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.388 , c.999 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.350 , c.465 , c.474 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.649 , c.666 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.718 , c.735 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.367 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.131 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.134 ]

Аффинная хроматография Методы (1988) -- [ c.132 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология