Циклофосфат

Точно такие же соображения применимы и для случая гидролиза 2, 3 -циклофосфата. При этом опять-такН имидазольное кольцо выступает в роли общеосновного катализатора, отрывая протон от молекулы воды, а уходящая группа протонируется тем же самым (линейный механизм) или вторым (смежный механизм) имидазольным остатком. Отметим, что после завершения реакции гидролиза активный центр восстанавливает исходную структуру и вновь получаются первоначально непротонированный и протонированный имидазольные циклы. [c.130]

Аденозин-3, 5 -циклофосфат (3, 5 -цАМФ) [c.497]

Рибофлавин-4, 5 -циклофосфат при кислом гидролизе преимущественно дает РМФ (V). [c.552]

В то же время 2-оксиэтилметилфосфат легко претерпевает гидролиз в щелочных условиях период полупревращения реакции при 25°С в 1 н. ЫаОН составляет 25 мин. Это можно объяснить образованием промежуточного напряженного пятичленного циклофосфата вследствие нуклеофильной атаки вицинальной гидроксильной группы анхимерное влияние). На напряженность пяти- [c.121]

Природа основания не определяет энергетические свойства соединения. Именно наличие эфирного кислорода рибофуранозного цикла в гране-положении к шестичленному циклофосфату считают ответственным за высокоэнергетичность циклофосфата, а замена фуранозного кольца на пиранозное (глюкоза) или циклопентановое (т. е. эфирный кислород заменен метиленовой группой) приводит к тому, что такой циклофосфат обладает значительно меньшей энергией. [c.146]

Химический синтез циклоиуклеотидов можно провести по аналогии с биосинтезом этих соединений циклизацией ангидридного аддукта аденозина. Поскольку циклофосфат — это высокоэнергетический продукт, использование промежуточного соединения ангидридной природы, получаемого, наиример, при реакции с кар-бодиимидом, приведет к тому, что циклизация будет термодинамически выгодна. Следовательно, при сильном разбавлении в при- [c.146]

Конденсированные фосфаты. Олигомеры циклофосфатов можно разделить хроматографически вплоть до октаметафосфата. Один из гексаметафосфатов был выделен в препаративных количествах. Полимерные метафосфорные кислоты — это сильные или средней силы кислоты. Например,, для тетраметафосфорной кислоты (НРОз)4 рЯ1 = 2,6 р/(2=6,4,, р/(з =8,8,. р/С4=И,4- Соли этих кислот хорошо растворимы в воде. Осаждение происходит лишь после их гидролиза до монофосфатов, который, ускоряется в присутствии разбавленных кислот и при нагревании. При образовании перлов фосфорных солей связь Р—О—Р разрывается благодаря протеканию реакций с оксидами металлов. В предельном случае процесс приводит к образованию монофосфатов, причем получающиеся смешанные соли имеют характерную окраску. Считавшаяся ранее специфичной для метафосфатов реакция свертывания яичного белка идет лишь в присутствии растворов изополифосфатов с большим размером цепи. Олиго-фосфатами с п 15 раствор яичного белка не сворачивается. [c.550]

Одномерной ионообменной ТСХ на полосках PEI-целлюлозы размером 1,2 X 6,5 см удобно отделять сАМР от АМР, напрпмер при исследовании активности сАМР-фосфодиэстеразы [Rangel-Aldao et al., 1978]. Элюцпю можно вести 0,05—0,12 М водным раствором КС1 (концентрацию следует подобрать для данной партии PEI-целлюлозы) в нейтральном буфере. Благодаря циклизации фосфата отрицательный заряд сАМР меньше, чем АМР, и циклофосфат уходит [c.491]

АДЕНОЗИНМОНОФОСФАТ ЦИКЛИЧЕСКИЙ (адено-зин-3, 5 -циклофосфат 3, 5 -АМФ цАМФ), мол. м. 329,22 бесцв. кристаллы [а]о — 51° соли Na, К и аммония хорошо раств. в воде, соли Ag и двухвалентных металлов в воде практически не растворяются. [c.32]

Циклические Ф. (метафосфаты). Эти соед.- соли метафосфорных к-т (НРОз) где х З. Содержат- циклич. анион (РОз) . Неустойчивые анионы РО3 (л = 1) м. б. стабилизированы в результате присоединения орг. радикалов, они образуются в нж-рых высоксаемпературных процессах и р-циях фосфорилирования. Низшие члены гомологич. ряда циклофосфатов Р, имеют состав М Р Оз (3 л< 12-15), их отделяют друг от друга и от полифосфатов методами хроматофафии и электрофореза. Метафосфаты - кристаллич. или стеклообразные соед., при прокаливании отщепляют РгО, и переходят в пиро-, а затем в ортофосфаты, напр. [c.128]

Из панкреатической железы была выделена рибонуклеаза, полученная в 1940 г. в кристаллическом состоянии. Она действует на РНК, расщепляя фосфоэфирную связь присоединенного к положению 3 пиримидинового нуклеозида (см. гл. 22.3). Особенности ее действия были исследованы Маркхамом и Смитом, которые показали, что первичными продуктами действия этой РНазы на РНК являются 2, 3 -циклофосфаты уридина и цитидина (47). Они в свою очередь на следующей стадии ферментативной реакции мед ленно гидролизуются до З -фосфатов [60]. Для пуриновых остат ков в то время не было аналогичных ферментов, обладающих по добной специфичностью. (Такодиастаза была открыта позднее) Однако в руках исследователей была фосфодиэстераза селезенки которая действует как экзонуклеаза н дает все четыре рибонук леозид-З -фосфата. [c.58]

Несмотря на неясность механизма реакции фосфорилирования, легкость использования ДЦК привела к тому, что он был применен для синтеза многих фосфодиэфиров и олигонуклеотидов [50]. Карбодиимиды являются также ценными реагентами для получения внутримолекулярных фосфодиэфиров. Так, рибонуклео-зид-2 (30-фосфаты в разбавленных растворах превращаются в 2, 3 -циклофосфаты, в то время как нуклеозид-5 -фосфаты, например АМР, превращаются в 3 5 -циклофосфаты, например сАМР схемы (38), (39) . [c.162]

При действии мягких дегидратирующих агентов, например N, N -дициклогексилкарбодиимида в водном пиридине РМФ превращается в рибофлавин-4, 5 -циклофосфат ( XXXIX) с кадичественным выходом [3601. [c.551]

РМФ легко ацилируется при действии соответствующих ацилнрующих агентов получены 2, 3, 4 -триацетил- и 2, 3, 4 -трибензоилрибофлавин-5 -фосфат [361]. Если РМФ обработать трифторуксусным ангидридом, то он превращается в 2, 3 -дпфторацетилрибофлавин-4, 5 -циклофосфат [362], который при действии спирта и аммиака гидролизуется в рибофлавин-4, 5 -циклофосфат [362, 363]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология