Бензилиденовая

По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные). [c.101]

Будучи многоатомными спиртами, углеводы образуют циклические ацетали с соединениями, содержащими карбонильную группу. Наибольшее значение приобрели продукты конденсации моносахаридов с аце-, тоном (изопропилиденовые производные) из продуктов конденсации с альдегидами наиболее интересны бензилиденовые производные, полученные конденсацией с бензальдегидом. [c.81]

Описаны две группы методов а-алкилирования бензиламина. Он превращается в бензилиденовое производное, которое можно депротонировать и алкилировать в МФК-системе (выходы до 95%). Последующий гидролиз дает алкилированный продукт. Можно также провести присоединение в условиях МФК к акри-лонитрилу или стиролу с образованием пирролидинов [1588, [c.192]

Производные дигидрорезорцина в процессе реакции с указанными выше азометинами образуют ароматический амин и бензилиденовые производные бис-дигидро-резорцина, например [c.73]

Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или бе-ЛО К нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида [c.691]

Бензилиденовые производные получаются нагреванием моносахарида с бензальдегидом в присутствии кислого катализатора, чаще всего в присутствии хлористого цинка. [c.83]

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

В основных чертах химическое поведение дезоксисахаров не отличается от поведения обычных углеводов. Так, они образуют, хотя иногда и с большим трудом, обычные производные по карбонильной группе (гидразоны, оксимы, ацетали) и гидроксильным группам (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые, бензилиденовые производные и т. д.). Однако в поведении дезоксисахаров, и особенно наиболее важных 2-дезоксисахаров, можно отметить и существенные особенности. Наиболее важны и интересны характерные отличия в поведении глико-зидных производных 2-дезоксисахаров. При обработке дезоксисахара спиртом в присутствии галоидоводородной кислоты образуется, - к обычно, разновесная смесь аномерных гликозидов. Например, [c.122]

Реакция. Образование ацеталя из бензальдегида и 1,3-диола (-> 1,3-диоксан), катализируемое кислотой Льюиса. Бензилиденовая группа часто используется в химии углеводов в качестве защитной. В данном [c.571]

Бензилиденовые производные первичных аминов давно нашли применение для получения чистых вторичных аминов, например М-метил-Р-фенилэтиламина [74]. В последнее время шиффовы [c.203]

Производными первой формы являются, иапример, изонитрозосоединение (I) и бензилиденовое соединение (II) глюкозид же, индикан (III), содерл ащийся в различных видах индигофера, следует рассматривать как производное енольной формы индоксила. В основе индоксилсерной кислоты, которая выделяется животным организмом в качестве продукта расщепления триптофана, также лежит енольная форма инДоксила [c.694]

Подобно самому циклопентен/1,иону, дихлорендион VII легко реагирует с бензальдегидом, образуя бензилиденовое производное VIII, и сочетается с солями фенилдиазония продукты последней реакции, как [c.482]

Первичные ароматические амины можно нитровать азотной кислотой только после защиты аминогруппы путем ацетилирования, бензоилирова-ния, получения бензилиденовых производных и т. д. [c.210]

Метиленовая группа кольца С стрихнина (Сц) реагирует с бензальде-гидом с образованием бензилиденового производного (VIII), ультрафиолетовый спектр которого соответствует спектру анилида коричной кислоты, так как содержит ту же хромофорную систему [c.485]

В 2-литровом стакане смешивают 180 г (1,5 мол.) технического диметиланилина, 125 мл технического формалина с содержанием 40% НСНО (см. примечание 1 на стр. 279) и 300 сконцентрированной соляной кислоты. Смесь подогревают на водяной бане в продолжение Ю мин. Затем стакан со смесью ставят в вытяжной шкаф и в нее прибавляют сразу, в один прием, все количество полученного солянокислого л-нитрозодиметиланилипа. Стакан покрывают часовым стеклом, и тотчас же начинается бурная реакция приблизительно через 5 мин. она оканчивается. Получившийся раствор переливают в 5-литровую колбу и разбавляют водой до 4 л. Затем начинают размешивание и приливают 25%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока не исчезнет красная окраска (всего требуется около 650 мл). Выделившийся желтый осадок бензилиденового соединения отсасывают и промывают водой. Влажный осадок помещают в 4-литровую стеклянную банку, прибавляют 1 л 50 %-ной уксусной кислоты и 250. адл формальдегида. Смесь размешивают до растворения осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По истечении этого времени, при энергично работающей мешалке, во избежание образования комков (см. примечание 1), в продолжение 5 мин. приливают 4С0 мл воды и добавляют 200 г толченого льда. Обычно диметиламинобензальдегид выделяется постепенно, в продолжение 15—20 мин., но в некоторых случаях выпадение задерживается. В этом случае раствор оставляют стоять на несколько часов или ставят на ночь в холодильный шкаф. Выпавший осадок диме-тиламинобензальдегида отсасывают и промывают не менее 10 раз холодной водой, порциями по 300 мл (примечание 2). Осадок тщательно отжимают в продолжение 15—30 мин. (примечание 3). [c.194]

Получение однородной монофункциональной смолы, содержащей комплексон на основе триамина с фиксацией амина только по одной аминогруппе (2.5.18), осуществлено аминированием с помощью предварительно замещенного по первичным аминогруппам диэтилентриамина, последующим снятием защиты и карбоксиалкилированием. Использована фталимидная или бензилиденовая защита первичных аминогрупп диэтилентриамина, при этом конденсацию проводят в избытке амина для связывания выделяющегося хлороводорода (а. с. 555117 СССР, МКИ СО 8 f 212/14). [c.96]

Арабинозу (ХХХП) восстанавливают в арабит (ХХХИ1), последний при обработке бензальдегидом в присутствии кислых агентств дает бензилиденовое производное (XXXIV), в котором имеется лишь одна гликольная группировка у С(п—С(2)- [c.29]

Естественно, что условия устойчивости того или иного конформационного изомера данного моносахарида существенно меняются для его производных, у которых имеется ряд дополнительных с."руктурных особенностей наиболее существенно в этом отношении влияние дополнительных конденсированных циклов, которые имеются в ангидросахарах и а-окисях, в изопропилиденовых и бензилиденовых производных, в циклических карбонатах и т. д. Конформационные соотношения в таких производных еще в значительной мере остаются непроанализированными из-за очевидной сложности вопроса. [c.53]

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидо.м, называемые бензилиденовымн производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производны.ми мета-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействие.м бензальдегида с 3-гликольной системой. Однако это отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаи.модействие с а-гликольной систе.мой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой). [c.83]

Сложным и еще далеким от разрешения является вопрос о сравнительной легкости образования бензилиденового производного в зависимости от взаимного положения гидроксилов в углеводе, т. е., другйми словами, вопрос о том, какого типа бензилиденовое производное образуется, если имеются несколько возможностей замыкания циклического ацеталя вследствие присутствия нескольких гидроксильных групп в моносахариде. На основании имеющегося, правда, не слишко.м обширного,. материала обычно считают, что по своей сравнительной реакционной способности в этом случае гликольные группировки могут быть расположены в следующий ряд цис-р-гликоль > транс-(3-гликоль > цис-а-гликоль > -гликоль. Однако эта закономерность никак не. может считаться строгой и в каждом отдельном случае структура бензилиденового производного нуждается в точном доказательстве, причем в данном случае вопрос еще более запутан, чем для изопропилиденовых производных. [c.84]

Бензилиденовые производные широко применяются в синтетической химии сахаров в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксильных групп. Для снятия бензилиденовой группировки, ло.мимо обычного для ацеталей кислого гидролиза, может быть применено также каталитическое гидрирование над палладием или над платиной, поскольку гидрогенолиз этой группировки проходит еще легче, чем гидрогенолиз бензильного радикала. Последний способ снятия бензилиденовой защиты представляет особый интерес, так как он не требует воздействия даже слабых кислот и проводится в строго нейтральных уловиях. [c.84]

Бензилиденовое производное 2,3-ангидро-а-метил-о-аллозида (V) при взаимодействии с меркаптаном дает тиосахар (VI), имеющий у С(3)—С(б) конфигурацию аллозы (альтрозы). При жестком гидрировании (VI) одновременно происходят гидрогенолиз связи сера-углерод у С(2), в результате чего образуется дезоксизвено, и гидрогенолиз бензилиденовой группировки у С (4) —С (6). После кислого гидролиза образуется Свободный дезоксисахар (VII). Нужно отметить, однако, что обычно исходная а-окись гораздо менее доступна, чем в указанном выше примере, что сильно затрудняет практическое использование этого метода. [c.119]

Этот вопрос представлялся наиболее трудным, так как прямая замена аминогруппы на гидроксил (например, при обработке азотистой кислотой) может идти как с обращением, так И с сохранением конфигурации 1и сопровождаться образованием ангидросахара Так, например, бензилиденовое производное глюкозамина дает при такой замене производное манновы напротив, упомянутый выше метилгликозид N, N-диме-тилглюкозамина (III) при обработке едким баритом дает производное глюкозы. Вследствие этого для доказательства конфигурации у С(2 можно использовать только прием, который не связан с какой-либо обменной реакпией у этого атома [c.126]

Спиртовые гидроксилы аминосахара также, пр0явл1яют себя обычным образом и образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные и т. д. [c.129]

N-Гликозиды легко алкилируются и ацилируются, дают ацетальные производные ( изопропилиденовые, бензилиденовые) и ведут себя сходно с обычными гликозидами. Для доказательства строения N-гликозидов иажное значение имеет реакция окисления йодной кислотой. При окислении HJO4 N-гликозидов, содержащих группу NH2 или NHR, последняя ведет себя как гидроксильная группа, т. е. связь между гликозидным углеводным атомом и С(-2)-атомом разрывается. [c.134]

При восстановлении последних получают диметиламинокислоты, которые также можно использовать для маскировки аминогруппы в пепти дах и в белках. Бензилиденовое производное аргинина, труднорастворимое в воде, используется для выделения аргинина из гидролизата белков. [c.466]

Растворяют 5.10 г (12,8. ммоль) производного глюкозамина Р-196 в 700 мл смеси безводных бензола и нитрометана в соотнощении 1 1. Тщательно исключив доступ влаги, отгоняют 150 мл растворителя, в горячий раствор добавляют при перемещивании 2,82 г (11,2 ммоль) цианида ртути(И) осторожно, яд ) и затем в течение 8 ч прикапывают при 60 С (внутренняя температура) раствор 5,35 г (13,0 ммоль) ацетобромгалактозы Р-19г в 50 мл бензола. По охлаждении до комн. температуры реакционную смесь перемещивают еще 10 ч. Если ТСХ (эфир-ацетон 6 1) показывает наличие непрореагировавщего бензилиденового соединения Р-196, добавляют еще раз 0,70 г (2,85 ммоль) цианида ртути(П) и затем при 60 С в течение 4 ч еще 1,15 г (2,80 ммоль) ацетобромгалактозы Р-19г, растворенной в 25 мл бензола. Через 12 ч после этого реакция заканчивается. [c.574]

Бензилиденовая и ацетильная группы как защитные группы в химии углеводов а-Галогеноза из аномсрных С1-аце-татов по 8 -реакции (аномерный эффект) [c.643]

Легкодоступные бензилиденовые производные этилового эфира глицина можно превращать в а-аминокарбанноны действием сильных оснований, таких, как литийдиизопропнламид (ЛДА) или /ире/и-бутилат калия, и затем алкилировать [c.44]

Исходя из имеющихся литературных данных о передачи цепи на фталиды, в том числе содержащие подвижные атомы водорода, можно сделать вывод о том, что центром передачи цепи является атом водорода, связанный с атомом углерода бензилиденовой группы (схема 3). [c.16]

В 2-литровом стакане смешивают 180 г (1,5 мол.) технического диметила ни ли на, 125 мл технического формалина с содержанием 40% НСНО (см. примечание 1 на стр. 279) и 300 сконцентрированной соляной кислоты. Смесь подогревают на водяной бане в продолжение 10 мин. Затем стакан со смесью ставят в вытяжной шкаф и в нее прибавляют сразу, в один прием, все количество полученного солянокислого л-нитрозодиметиланилина. Стакан покрывают часовым стеклом, и тотчас же начинается бурная реакция приблизительно через 5 мин. она оканчивается. Получившийся раствор переливают в 5-литровую колбу и разбавляют водой до 4 л. Затем начинают размешивание и приливают 25%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока не исчезнет красная окраска (всего требуется около 650 мл). Выделившийся желтый осадок бензилиденового соединения отсасывают и промывают водой. Влажиый осадок помещают в 4-литровую стеклянную банку, прибавляют 1 л 50%-ной уксусной кислоты и 250 Л1Л формальдегида. Смесь размешивают до растворения осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По истечении этого времени, при энергично работающей мешалке, во избежание образования комков (см. примечание 1), в продолжение [c.194]

Применение бензилиденовой защитной группы и ее отщепление методом, включающим гидролиз, уже рассматривалось в разделе Защитные группы, отщепляющиеся при гидролизе (см. стр. 192). Джонсон с сотрудниками в синтезах семи из восьми возможных рацемических форм эстрона [24, 25] и многих других стероидов [26] использовал другой метод удаления защитной группы, введенной для направления процесса метилирования кетополигидрохри-зенов в ангулярное положение. Метод отщепления защитной группы после метилирования в ангулярное положение можно иллюстри- [c.194]

Анализ экспериментальных данных о строении метиленовых, этили-деновых и бензилиденовых производных привел к некоторым эмпирическим правилам, детали которых выходят за рамки этого обзора к тому же они подробно рассмотрены в работах Хана и Хадсона [227], Баркера и Бурна [228, 229]. Чаще всего преобладает тенденция к образованию шестичленных циклов. С другой стороны, ацетон конденсируется с ис-гидроксильными группами при соседних атомах углерода с образованием пятичленных циклов [230]. При взаимодейсгвии глицерина с диметилацеталями альдегидов в присутствии сульфосалициловой кислоты вместо обычной смеси [c.223]

Помимо колебаний в размерах циклов, при получении ацеталей и кеталей из несимметричных кетонов могут образоваться цис-или /пранс-изомеры. Б случае 1,3-бензилиденового производного глицерина цис-транс-шоиеры были разделены и установлена их конфигурация [232]. Однако обычно возможность образования геометрических изомеров не очень затрудняет применение ацеталей и кеталей в качестве защитных групп. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология