Рост макрорадикалов при деструкции

Таким образом, начальный период деструкции протекает вследствие отрыва СНз-групп от четвертичных атомов углерода. Образующийся свободный макрорадикал присоединяется к изолированному атому углерода соседней цепи. Это приводит к выделению метана и к структурированию скорость последнего возрастает по мере накопления радикалов в зоне реакции. Благодаря этому вторичному процессу может происходить рост молекулярного веса за счет сшивания (при одновременном снижении вязкости растворов), что приводит к некоторому улучшению прочностных свойств. [c.155]

При р-распаде разветвленного макрорадикала возникает низкомолекулярный радикал СНо—СН.ч, который может вступать в реакцию рекомбинации с другими низкомолекулярными радикалами или в реакцию диспропорционирования с любым радикалом с образованием легкого газообразного продукта. Радикалы типа П образуются вблизи свободных несшитых концов полимерных цепей. Пои большой плотности сшивания после исчерпания свободных концевых групп цепи имеют малую подвижность и процесс термической деструкции замедляется. Чем больше доза излучения, тем при меньшей степени деструкции это произойдет. Подтверждением является смещение точки перегиба на кривых зависимости скорости деструкции от глубины деструкции для облученного ПЭНП с ростом дозы облучения в области меньших степеней деструкции. [c.133]

Источником облучения обычно служит Со. Облучена полимерных материалов у-лучами приводит к отрыву о ного из атомов (обычно водорода) в молекуле облучаемог полимера и к образованию макрорадикала, иницикрук щего привитую сополимернзацию. Одновременно прои( ходит деструкция полимера. Соотношение между ск( ростями этих реакций значительно меняется в зависимост от химической природы полимера. [c.60]

Первичным актом деструктивной реакции при радикальной полимеризации виниловых мономеров является передача кинетической цепи на полимер, которая, как правило, осуществляется путем отрыва атома водорода от полимерной цепи. Четкие доказательства этому были получены в работах [5—7]. При исследовании деструкции полиизобутилена под действием ряда алифатических радикалов с реакционным центром на атомах углерода, кислорода, серы, азота было однозначно показано, что деструкцию вызывают лищь те радикалы, которые являются активными акцепторами атомов водорода. При малых степенях конверсии реакция передачи цепи на полимер приводит к росту боковых ответвлений по законам, аналогичным законам роста основных цепей. При больших степенях конверсии, когда рост цепи становится диффузионно контролируемым, активация полимерных цепей приводит помимо роста боковой цепи к ряду вторичных процессов, одним из которых является распад образовавшегося макрорадикала по С—С-связи основной цепи [11]. Значительно менее вероятна непосредственная атака С—С-связей основной цепи свободными радикалами [12]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология