Активный Акцептор

Реакции содимеризации этилена с другими олефинами протекают со значительно большими скоростями, чем димеризация олефинов. илен сам практически не образует анионов, но является активным акцептором карбанионов. [c.324]

В твердом полимере клеточный эффект при распаде инициаторов на радикалы выражен сильнее, чем в жидкости. Если, например, для азоизобутиронитрила при его распаде в бен золе вероятность выхода радикалов в объеме й 0,5, то в полистироле и полипропилене е- 0,01—0,03. Однако для инициаторов, при распаде которых образуются радикалы — активные акцепторы водорода, различие между е в жидкости и твердом полимере невелико (в 2 — 5 раз). [c.244]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

Простые вещества (один из наиболее активных акцепторов электронов), С1а, Вга, Ла (один из малоактивных окислителей), кислород, сера. В процессе химической реакции эти вещества, оттягивая на себе электроны, превращаются в отрицательно заряженные частицы—соответственно Р, СГ, Вг , Л, О", 5". [c.282]

Чем выше алгебраическая величина электродного потенциала, тем более активным акцептором электронов является отвечающий данному металлу катион, тем сильнее проявляется его окислительное действие. Например, катион Ag" более энергичный акцептор электронов (окислитель), чем катионы Си" " , №, а тем более Zn" " , и т. д. [c.325]

Водородные связи имидазолов. Имидазол сильно ассоциирован, поскольку он легко образует водородные связи. Как и вода, он одновременно является весьма активным донором и столь же активным акцептором. Это свойство имидазола играет большую роль [c.330]

Известны соединения двухвалентного серебра. Ион Ag получают анодным окислением Ag -солей. Очень активный акцептор электронов (окисляет ионы Мп" , Сг , As и др.). Комплексообразователь. [c.408]

Исходя из ряда напряжений, указать, какой из двух сравниваемых между собой ионов является более активным акцептором электронов, т. е. более сильным окислителем а) Аи или РЬ [c.151]

Причина уменьшения скорости реакции с увеличением кислотности среды выше оптимальной может быть объяснена с этой точки зрения падением концентрации бисульфат-иона за счет увеличения концентрации серной кислоты. Поэтому добавление бисульфата в реакционную смесь при кислотности среды выше оптимальной дает положительный эффект, так как оно восстанавливает необходимую для реакции концентрацию активного акцептора протона (бисульфат-иона). [c.176]

Установлено, что лучшими гидридными донорами являются нафтены, полициклические нафтены или нафтено-ароматические углеводороды, изоалканы и даже олефины. Энергетически более выгоден отрыв гидрид-иона от третичного, затем вторичного и менее выгоден от первичного углеродного атома. Нафтеновые, алкилароматические и изопарафиновые углеводороды часто содержат третичные атомы углерода и поэтому интенсивно участвуют в реакциях Н-переноса. Активными акцепторами гидрид-ионов являются наименее стабильные высокореакционноспособные карбений ионы или углеводороды, содержащие несколько тг-связей, например, диолефины. Именно Н-перенос обусловливает повышенные выход топливных фракций и химическую стабильность бензинов каталитического крекинга. По Н-переносу осуществляются следующие реакции каталитического крекинга [c.460]

Практически все методы переработки связаны с измельчением ТГИ, так как скорость физико-химических процессов зависит от удельной поверхности реагирующих твердых частичек вещества. В то же время измельчение высокомолекулярных веществ не является сугубо физическим процессом. При измельчении, например, угля разрушаются микромолекулы с образованием свободных радикалов, которые взаимодействуют между собой и с молекулами окружающей среды. Этот процесс называется механодеструкцией, его можно наблюдать ао изменению количества функциональных групп и образованию газообразны) продуктов. Если процесс измельчения осуществляется в среде, содержащей активный акцептор-кислород, то в угле увеличивается содержание функциональных групп ОН и СООН. В инертной среде содержание кислородсодержащих функциональных групп уменьшается за счет их отщепления с образованием газов СО и СО и воды. Как правило, при увеличении степени дисперсности углей повышается выход спирто-бензольных экстрактов (битумов). [c.125]

Было установлено, что при деструкции каучуков наиболее активные акцепторы радикалов сами способны образовывать свободные радикалы. Если учесть еще и возможность предварительного присоединения таких акцепторов радикалов [296—298] по активированным деформацией двойным связям макромолекул каучука, то очевидно, что первичный акт механической деструкции каучуков в среде, содержащей кислород, является достаточно сложным. [c.116]

Молекула аммиака NH3 (см. рис. 47, а) содержит неподеленную пару электронов у атома азота молекула воды HjO также имеет неподеленные пары у атома кислорода. Вместе с активным акцептором — ионом водорода Н+ по донорно-акцепторному механизму образуются катионы аммония NHJ и оксония Н3О [c.136]

Поскольку в растворе диоксана доля инициированного распада перекиси, очевидно, сравнительно велика, в этом растворителе был исследован ряд возможных акцепторов радикалов. Среди наиболее эффективных из примененных акцепторов были акрилонитрил, стирол, метилметакрилат, йод, тринитро-бензол. Время полураспада, измеренное в присутствии акцепторов, с увеличением активности акцептора приближается к постоянной величине это наводит на мысль, что наиболее [c.237]

Хлоруксусный эфир гладко конденсируется с альдегидами или кетонами в присутствии алкоголята натрия, образуя эфиры глицидных кислот (I) (ср. главу 6), которые исключительно легко омыляются до щелочных солей глицидных кислот. Свободная кислота П, полученная из соли, декарбоксилируется уже при температуре около 100°, причем кислород напряженного трехчленного кольца действует как очень активный акцептор протона, например [c.236]

Следовательно, ббльшую чувствительность к свойствам, характеризующим способ упаковки молекул растворителя, проявили димеры доноров, образованные неплоскими молекулами. У всех рассмотренных выше КПЗ 1 2 наименьшая стойкость обнаружена в Д ( эффект диоксана ). Это не противоречит результатам, полученным при исследовании КПЗ 1 2 на основе 2,6-ДМН и менее активных акцепторов [10] [c.131]

Наилучшим катализатором оказался моногидрат фтористого бора. Его активность проявляется также в присутствии / -олефипов в качестве акцепторов водорода, так как под его воздействием происходит сперва изомеризация /i-олефппоп в изоолефипы, которые являются болое активными акцепторами водорода. [c.634]

К группе С = 0 другой молекулы. Реакцию можно провести только с ароматическнмн альдегидами, да и то не со всеми [558], а также с глиоксалями КСОСНО. Две молекулы альдегида, по-видимому, выполняют различные функции. Та молекула, которая не содержит связи С—Н в продукте, называется донором, поскольку она отдает свой водород атому кислорода другой молекулы — акцептора. Некоторые альдегиды способны выполнять лишь одну из этих функций, и поэтому не могут давать гомоконденсации, хотя вступают в реакцию с другим альдегидом. Например, и-диметиламипобензальдегид не может быть акцептором, а только лишь донором. Поэтому он не дает гомоконденсации, но вступает в реакцию с бензальдегидом, который может выполнять обе функции, но является более активным акцептором, чем донором. [c.415]

Кроме того, ион Сг " обладает большим эффективным потенциалом 67,5 В, что делает его активным акцептором. Взаимодействие СгС1з с водой сопровождается образованием комплексной соли [c.345]

Интересны свойства гексафторида платины Р1Ро — активнейшего акцептора электронов. Этот фторид окисляет кислород до иона О с образованием гексафтороплатината(У) диоксигенила [c.433]

Наиболее активным акцептором в среде сорная кислота — зда может быть бисульфат-ион. Однако он не единственный щептор, так как константа скорости нитрования в 100%-ной зрной кислоте только в три раза меньше ее максимального зна-шия для 92%-ной серной кислоты. Наиболее вероятным ак-зптором протона считается молекула серной кислоты, которая, ак показал Ганч, способна к автоионизации возможный ме-анизм участия серной кислоты в нитровании следующий [c.175]

Оценим величину 2аг, т. е. вклад акцептора в исчезновение радикальных пар. Приняв = 10 лДмоль с) (максимальное значение), Сд = 10" А/, D = 10 mV и г = 2 10 см, получаем 2аг = = 10 2, т.е. 2аг 1. Таким образом, даже очень активные акцепторы радикалов не могут влиять на клеточный эффект. [c.191]

Ярко выраженную окислительную способность производные N-нминов проявляют как активные акцепторы водорода 1в реакциях гомогенного дегидрирования. Дегидрирующая способность N-имннов пиридиновых оснований бьша обнаружена в реакцнн N-1 оэилимидопиридива с диэтиловым [c.71]

Вследствие малой подвижности макрорадикалов К рекомбинация оказывается наиболее медленным из всех процессов, протекающих в массе деструктируемого полимера. При достаточной концентрации активного акцептора [А] можно создать усло1ВИЯ для Преимущественного течения линейной деструкции. Правда, строго говоря, скорость днопрапорционирования, приводящего к стабилизации, равна [c.66]

Попытаемся теперь оценить неосложненную механодеструк-цию, предположив для простоты изложения, что в системе имеется избыток достаточно активного акцептора, т. е. что скорость процес- [c.67]

Однако в конечном итоге ста бильные продукты деструкции образуются в основном при взаимодействии с активными акцепторами, Ими могут быть вещества различной природы, способные отщеплять атомы или группы атомов для насыщения свободных радикалов. Ниже будут приведены различные примеры аицептирова-ния, однако в любом случае взаимодействия с акцептором на конце стабилизованного о брывка цепи полимера образуется опр еде-ленлая концевая группа, природа которой зависит от природы акцептора и механизма акцептирования. [c.78]

Влияние бензохинона на скорость пластикации натурального каучука в атмосфере азота и яа воздухе иллюстрирует рис. 93. Как видно из рисунка, наиболее активным акцептором является кислород. Присутствие бензохинона наряду с кислородом ие оказывает существенного влияния на скорость пластикации, свидетельствуя об отсутствии аддитивн0 сти действия акцепторов. В среде азота бензохиион как акцептор показывает высокую активность. Предполагается, что бензохиион, взаимодействуя с макрорадикалами, образует относительно более стабильный радикал [c.124]

Бургель [64] предложил объяснение механизма действия коллоидальных гидрирую1Щ1х катализаторов. Он предполагает, что при гидрогенизации в присутствии коллоидального палладия, стабилизованного крахмалом, образуются два соединения Рс1 На и (Р(1 Н2)А (А —акцептор). Он считает, что вначале скорость реакции не зависит от концентрации акцептора, поэтому процесс является реакцией нулевого порядка и изменение активности акцептора вызывает изменение порядка реакции. Соприкосновение водорода с коллоидальным палладием в водных суспензиях ведет к образованию Р(1 Н2, частицы которого образуют ориентированный слой на границе раздела воды и органической фазы, в котором палладий направлен в сторону воды, а водород — в сторону органической фазы. Коэфициент агломерации на границе раздела зависит только от концентрации металла и водорода. Каждая частица Р(1 Н2 притягивает только одну молекулу А (акцептор), поэтому водородная сторона слоя покрывается слоем вещества А. Связи у РйпНз постепенно ослабляются и образуются активированные молекулы А. Таким образом, поверхность катализатора покрывается пленкой активированных молекул А, находящихся в равновесии с адсорбционным слоем. Активированные молекулы А являются гидрогенизуемыми молекулами, они могут рекомбинироваться или вступать в другие реакции. Десорбируясь в активном состоянии, А может рекомбинироваться или реагировать с водородом. [c.265]

При добавлении 1 % этого вещества к каучуку скорость деструкции при пластикации в инертной среде становится такой же, как при пластикации на воздухе. В этом случае выбранный акцептор радикалов, так же как и кислород, связывает фактически все полимерные радикалы, и, таким образом, скорость реакции определяется и ограничивается скоростью механо-химической деструкции, обусловленной силами сдвига. Присутствие других активных акцепторов свободных радикалов также вызывает подобное ограничение максимальной скорости реакции. Менее активные акцепторы радикалов не могут столь эффективно конкурировать с реакциями типа (Х1У-3) и (Х1У-4) и поэтому обусловливают скорости реакций деструкции, средние между скоростями реакций в присутствии кислорода или тиофенола и скоростями реакций в отсутствие акцепторов свободных радикалов. На рис. Х1У-3 приведена диаграмма сравнительной эффективности действия типичных акцепторов свободных радикалов [10]. (Для технологии каучука важно, что многие так называемые пептизаторы не только связывают свободные радикалы, но и промотируют окислительную деструкцию в процессе горячей пластикации. Однако они не обязательно являются промоторами окисления при последующем, старении и могут быть даже замедлителями окисления.) [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология