Терпены в синтезе изопрена

В настоящее врем г изопрен широко используют в качестве сополимера при получении синтетических эластомеров, например бутилкаучука, некоторых неопренов и синтетических каучуков типа буна-8. Кроме того, изопрен представляет интерес в связи с его возможной ролью в природных синтезах терпенов и в других важных биохимических процессах, происходящих в клетках растений. [c.110]

А. Е. Фаворский начал свое исследование с изопрена. Изопрен, диметилвинилкарбинол и их превращения оказались предметом и одной из самых последних его работ, его лебединой песней , как сам Алексей Евграфович назвал свою работу по синтезу терпенов из ацетилена на докладе в Ленинградском отделении ВХО им. Д. И. Менделеева. [c.129]

Мзопреноиды — природные продукты, структура которых состоит и.э топреновых единиц. Хотя изопрен (см. ниже) не встречается в природе, биогенетический путь синтеза терпенов включает использование этой С -еди-ницы, повторяющейся в широком разнообразии открытых и циклических структур. Терпены содержат две такие единицы, сесквитерпены — три, дитерпены — четыре, тритерпены — шесть и тетратерпены — восемь. Натуральный каучук (гл. 26) является политерпеном высокого молекулярного веса. Обычно в изопрепоидах голова одной изопреновой единицы свя-аана с хвостом второй, хотя встречаются и связи голова с гол овой и хвост с хвостом . [c.562]

Отношения между терпенами п пзопреном не только формальны. Еще в 1868 г. наблюдалось образование изопрена при пропускании терпентинового масла (главной составной частью которого является терпен — а-пинеи СюН е) через докрасна накаленную трубку. Другие монотернены ведут себя аналогичным образом (Тильден, 1884 г.). Кроме того, изопрен, нагретый до 280° в запаянных трубках, превра-и),ается до установления равновесия в терпен — )-лпмонен, или дипентен (Бушарда, 1878 г.). Эта реакция была правильно истолкована (Ипатьев, 1897 г.), как сочетание двух молекул изопрена без миграции водорода (и относится, таким образом, к классу реакций, названных виоследствии диеновым синтезом) [c.812]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

Синтез бутадиена и его аналогов в группе гемитерпенов привел к син тезу искусственного каучука путь этому был открыт исследованиями Бушарда, Тильдена и Кондакова полимеризации бутадиена и его аналогов Изопрен СНг С(СНз) -СН СНг — углеводород, который нри полимеризации дает каучук,— был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука (1860) и позднее (1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [c.371]

В табл. 30-1 приведен ряд терпеновых углеводородов. Название терпен по традиции относят только к Сю-соединениям Схб-соеди-нения называют сесквитерпенами, — дитерпенами, С — три-терпенами и т. д. Из табл. 30-1 ясно видно, что соединения с 10—15 углеродными атомами, являющиеся важными составными частями эфирных масел, фактически входят в состав гораздо более широкого класса веществ, углеродный скелет которых построен из изопреновых единиц соединения этого класса встречаются как в растительном, так и в животном мире. Все представители этой группы веществ обычно называются изопреноидными соединениями. Так называемое изопреновое правило, которое рассматривает строение этих соединений с общей точки зрения, относится к их синтезу в живых организмах из некоторого общего предшественника, содержащего пять углеродных атомов. Изопреноидные соединения можно охарактеризовать как биогенетически взаимосвязанные вещества. Сам изопрен не встречается в природе и, по-видимому, не играет роли в биосинтезе. Действительным промежуточным соединением, содержащим пять углеродных атомов, является, очевидно, изопентенилпирофос-фат. Роль этого соединения в биосинтезе будет рассмотрена ниже. [c.552]

Изобретение велосипеда и автомобиля вызвало к жизни большую потребность в шинах и обусловило тем самым огромный подъем каучуковой индустрии и химических исследований в этой области. Химики не только пытались улучшить натуральный каучук путем добавления различных веществ (например, оксида цинка), но также искали пути получения синтетического каучука. Для этого уже имелись предварительные данные С. Химли в 1835 г. писал, что при сухой перегонке каучука образуется жидкость, кипящая при 33— 40° С он дал ей название фарадаин . В 1861—1862 гг. Ч. Уильямс таким же путем выделил кипящий при 32° С 2-метил-1,3-бутадиен и назвал его изопреном. Поначалу на его исследование не обратили должного внимания. Интерес к этой работе усилился лишь после того, как в 1882 г. У. Тиль-ден получил изопрен из терпенов и сумел установить его строение. В 1896 г. В. Н. Ипатьев осуществил синтез изопрена из ацетилена и ацетона. Первый промышленный синтез каучука путем полимеризации диметилбутадиена при нагревании провел в 1909 г. Фриц Гофман. В 1913 г. был получен диметилбутадиеновый каучук, который, однако, не был похож на природный каучук. Гофман нашел органические вещества, ускоряющие процесс полимеризации, и его исследования позднее легли в основу крупного промышленного производства синтетического каучука на заводе Буна, созданного в 1936 г. в Шкопау (вблизи Мерзебурга). Отныне синтетический каучук был не только похож на природный, но по свойствам во многом превосходил его . [c.214]

С открытием метода получения изопрена из терпенов исследования в области каучука вступают в новый этап, цель которого — технический синтез каучука. Тильден получил изопрен пирогене-тическим разложением терпентина (скипидара), цитрена (а-лимоне-на) и терпинолена и показал, что этот углеводород нового проис- [c.131]

Полученные экспериментальные данные работ по преобразованиям ацетилена дают, как нам кажется, право высказать несколько соображений относительно синтеза эфирных масел в растительных организмах. До сего времени специалисты в этой области принимают, что основным веществом в биосинтезе является изопрен. Но вопрос об источнике изопрена в растениях и путях превращения его в сложные, входящие в состав эфирных масел терпены, остается открытым, если не считать существующих в этом отношении экспериментально необоснованных гипотез. Наш эксперимент делает вероятным допущение, что и в биосинтезе в основе лежат полученные нами два спирта — диметилвинилкарбинол и изокротилкарбинол, а образование сложных терпенов происходит за счет присоединения к изопрену изобутенилкарбинола, когда образуется гераниол и линалоол, и гераниола, когда образуется фарнезол и нерелидол. Образование основных спиртов, нам кажегся, наиболее вероятно объяс- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология