Режим внешнекинетический

Исследование этой реакции методом диафрагм [45] указывает на отсутствие в глубине кусков катализатора продуктов неполного окисления, обнаруживается только углекислота и вода. Наибольшая избирательность в этом случае достигается при температуре, при которой реакция сосредоточивается на внешней поверхности, но еще не переходит во внешнедиффузионный режим (внешнекинетическая область). Хорошей избирательности можно достичь также на непористом, монокристаллическом катализаторе. [c.156]

III. Внешнекинетический режим YD/k d , х С р. Так как к = /.а X dn , последнее неравенство можно заменить на условие /к d . Лимитирующая стадия — реакция на внешней поверхности катализатора. Вся внутренняя часть зерна не работает. [c.108]

II — внутридиффузионный режим III — внешнекинетический режим IV — внешнедиффузионный режим. [c.113]

Это означает, что реакция протекает настолько быстро, что заканчивается на внешней поверхности катализатора, без проникновения в глубь внутренней поверхности. Однако скорость реакции не настолько велика, чтобы лимитирующей стадией была внешняя диффузия. Внешнекинетический режим возможен на плотных мелких гранулах катализатора, характеризующихся малой величиной эффективного коэффициента диффузии, скорость транспорта к которым не тормозит реакцию. В этой области скорость процесса отвечает закономерностям его в кинетической области, но реакция протекает только на внешней поверхности [820, 828]. [c.416]

ВНЕШНЕКИНЕТИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ЗАХВАТА [c.120]

Внешнекинетический режим будет наблюдаться, если природа компонентов системы и условия кристаллизации таковы, что массоперенос в растворе (в расплаве, паре) протекает значительно быстрее, чем изменение состояния примеси в растворе, а скорость миграции примеси в твердой фазе либо значительно выше, либо намного пиже скорости такого изменения. Такие условия могут реализоваться [c.120]

Таким образом, для топохимических реакций возможны шесть предельных макрокинетических областей при квазистационар-ном режиме. Перечислим эти области внешнедиффузионная, адсорбционная, область растворения, диффузионная (лимитируют процессы диффузии в твердом теле), кинетическая и внешнекинетическая. При наличии внутридиффузионного торможения квазистационарный режим не устанавливается рассмотрение в стационарном приближении можно вести в области максимума скорости реакции, причем реакция в указанной области в основном протекает в тонком слое вблизи геометрической поверхности зерна, и поле концентраций существенно отличается от наблюдающегося в стационарной системе. [c.96]

Пока 61 и а малы, генерация тока из внешнекинетического переходит во внутрикинетический режим. Ток в этом случае прямо пропорционален а. При дальнейшем увеличении а система начинает работать во внутридиффузионном режиме, где ток изменяется как [c.26]

Пока А и т малы, генерация тока переходит из внешнекинетического режима во внутрикинетический режим. Ток в этом случае прямо пропорционален у. При дальнейшем увеличении у система начинает работать во внутридиффузионном режиме, где ток изменяется как Если же становится меньше б, то реализуется внешнедиффузионный режим, и локальный ток в пределе не зависит от Зная локальный ток, можно найти полную поляризационную характеристику электрода. Наиболее простые результаты получаются в предельных случаях. [c.274]

Реакция на. внешней поверхности. При дальнейшем увеличении модуля Тиле процесс переходит во внешнекинетический или внешнедиффузионный режим. Первый из них встречается в процессах на пористых катализаторах Довольно редко. Нетрудно видеть, что два вышеупомянутых условия осуществления внешнекинетического режима (стр. 108) могут быть одновременно удовлетворены только в том случае, если выполнено неравенство D/d DJ8. Последнее возможно либо при настолько быстром обтекании пористой частицы потоком газа, что толщина диффузионного пограничного слоя б будет много меньше характерного размера неоднородности зерна i , Либо в случае, когда пористость частицы незначительна и величина а = D D аномально мала. При D/d > DJ8 процесс переходит непосредственно из внутридиффузионной области во внешнедиффу-аионную, минуя внешнекинетическую для частиц с развитой пористостью этот случай является наиболее типичшш. [c.111]

ТО наблюдаемая энергия активации снижается до половины истинной. Это понижение происходит постепенно в области, промежуточной между кинетической и внутридиффузионной. При дальнейшем повышении температуры реакция может перейти во внешнекинетический режим, в котором наблюдаемая энергия активации вновь возрастает до ее истинногр значения Е, либо, минуя этот режим, сразу перейти во внешнедиффузионную область, где скорость реакции практически перестает зависеть от температуры. [c.113]

Мы видим, таким образом, что внутреннедиффузионный режим для процессов, целевые продукты которых могут легко вступать в дальнейшее превращение па данном катализаторе, является крайне невыгодным. Такие процессы нужно проводить во внутреннекинетической либо во внешнекинетической области, избегая значительного влияния как внутреннего, так и внешнего переноса. Перевод во внутреннекинетическую область осуществляется обычно применением мелких зерен катализатора, часто в виде кипящего слоя. Внешнекинетический режи.м осуществляют нанесением катализатора тонким слоем на непористый носитель или применением катализатора в форме непористых кристаллов. [c.156]

Внешнекинетический режим захвата практически не исследован. Однако распространенность медленных процессов сольватации, ком-нлексообразования, окисления — восстановления и гидролиза в растворах [123—127] не оставляет сомнения в том, что при более детальном и широком изучении сокристаллизации данный режим будет обнаружен во многих случаях захвата. [c.120]

Согласно соотношениям (4.4.8) и (4.4.13) внешнекинетический режим можно выявить, сопоставляя значения при разных интервалах от момента введения примеси в раствор до начала кристаллизации (т. е. при разных временах старения раствора примеси). При малых временах старения раствора коэффициент захвата К будет близок к коэффициенту распределения исходной формы примеси, так как ее состояние в растворе не успеет измениться. Если же примесь ввести в раствор задолго до начала кристаллизации, то в растворе накапливаются формы, сорбирующиеся иначе, чем исходная, и значение изменится. Зависимость коэффициента от времени старения раствора служит признаком внешнекинетического режима. [c.124]

Внешнекинетический режим захвата примеси наблюдали также нри сокристаллизации Се + и Y с aFg из расплава [134]. В этом случае примесь квазиравновесно распределялась между твердой и жидкой фазами за время менее часа, но коэффициент сокристаллизации менялся (рис. 4.28) в течение десятков часов из-за медленного взаимодействия приигеси с растворяюш иыися в расплаве атмосферными газами (азотом и аргоном). [c.128]

О наблюдаемая энергия активации снижается до половины истиной. Это понижение происходит постепенно в области, промежуточ-ой между кинетической и внутридиффузионной. При дальнейшем овышении температуры реакция может ерейти во внешнекинетический режим, котором наблюдаемая энергия актива-,ии вновь возрастает до ее истинного начения Е, либо, минуя этот режим, разу перейти во внешнедиффузионную бласть, где скорость реакции практи-ески перестает зависеть от температуры. лответствуюш,ие аррениусовские диа-раммы в координатах 1пд — 1/Г приве-ены на рис. П1.2. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология