Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Режим квазистационарный

    Квазистационарный режим, когда время переходных процессов существенно меньше, чем время самого цикла. [c.126]

    Еще более просты по своему устройству приборы, использующие нестационарный (точнее квазистационарный) режим течения [58]. Разработаны и полностью автоматизированные установки [50]. [c.51]

    Нри малых периодах колебаний асимптотически реализуется так называемый скользящий режим, при котором концентрации промежуточных веществ не успевают изменяться в течение периода с вследствие его малости и остаются постоянными и равными стационарным величинам при соответствующих средних значениях управления. При больших периодах колебаний асимптотически реализуется так называемый квазистационарный режим, при котором поверхностные концентрации в каждый момент времени принимают свои стационарные значения, соответствующие значениям управляющих воздействий в эти же моменты времени. Для закона управления (2.4) прп [c.43]


    С ростом периода монотонный переход от скользящего режима к квазистационарному происходит в сравнительно узком интервале собственно динамического режима, когда существенно проявляются нестационарные свойства системы (2.2). Динамический режим реализуется тогда, когда величина периода колебаний концентрации Са имеет порядок характерного времени переходного режима изменения концентрации промежуточных веществ [кЪ] или [В2]. В соответствии с различными характерными временами динамические свойства для механизма (II) проявляются при больших значениях периода, чем для механизма (I). [c.43]

    Когда величина периода с становится соизмеримой с характерным временем изменения [В7], начинают существенно изменяться в течение периода и абсолютные значения [BZ], что с дальнейшим увеличением приводит к уменьшению величины Но- Это обусловливает уменьшение селективности. При °° реализуется квазистационарный режим, все показатели которого хуже, чем в стационарном режиме. В стационарном режиме при Са = 2 Ви — = 0,296, 5 = 0,367. В нестационарном, циклическом режиме при этих же значениях средних концентраций максимум скорости Дв = 0,344 достигается при = а максимум селективности = = 0,464% при с = 1,7 (см. рис. 2.5). [c.45]

    Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на квазистационарный режим. [c.328]

    Рассмотрим гетерогенную реакцию, в которой отвод продуктов происходит быстро и скорость процесса определяется двумя первыми стадиями. Пусть достигнут квазистационарный режим, при котором скорость подвода вещества равна скорости его расходования в результате химической реакции [c.293]

    Это приближение достаточно хорошо выполняется, если промежуточные продукты обладают высокой реакционной способностью k ki), что наблюдается, в частности, в каталитических (в том числе ферментативных) и цепных реакциях, а также в других процессах с участием активных промежуточных частиц. Важной особенностью таких процессов является быстрое установление в системе режима, при котором разность скоростей образования и расходования промежуточных частиц становится малой по сравнению с самими скоростями. Этот режим и называют стационарным (точнее назвать его квазистационарным, так как концентрации участников процессов изменяются). [c.222]


    Для автокаталитических реакций картина возникновения теплового взрыва иная. Вначале реакция протекает медленно, практически в изотермических условиях (в этой области а =И= 0), и ускорение реакции связано с ее кинетическими особенностями (накопление активных промежуточных продуктов). Реакция протекает в тепловом отношении квазистационарно. Тепловой взрыв наступает, когда квазистационарный режим нарушается и теплоотвод становится меньше теплоприхода. Возможен и нестационарный режим, при котором начальная скорость тепловыделения настолько значительна, что сразу же происходит прогрессивный саморазогрев смеси. Тепловые режимы самоускоряющихся реакций  [c.265]

    Вернемся теперь к закрытой системе, в которой проходит реакция (20.25), но рассмотрим случай, когда кг достаточно велика, и максимальная концентрация промежуточной частицы достигается, если относительное изменение концентрации исходного вещества очень мало. Это математически эквивалентно варианту, рассмотренному для открытой системы, т. е. накопление Р можно описывать тем же уравнением (20.27). Следовательно, за короткое время, в течение которого содержание исходного вещества практически не изменилось, устанавливается равенство скорости образования и дальнейшего превращения промежуточных частиц Р. Так как реакция превращения А и Р все же идет, и концентрация А хоть и медленно, но падает, такой режим является не совсем стационарным и его принято называть квазистационарным. [c.385]

    Такой режим процесса получил название квазистационарного, а концентрации промежуточных частиц в таком режиме называют квазистационарными концентрациями. [c.283]

    Квазистационарный режим достигается при достаточно больших ах [c.40]

    Продолжительность одномерного переходного процесса в жидкости зависит от величины теплоемкости стенки с". Если она очень мала по сравнению с теплоемкостью жидкости, одномерный характер будет сохраняться в течение большей части всего переходного процесса. Для стенок, имеющих большую теплоемкость, режим одномерной теплопроводности сохраняется в течение сравнительно меньшей части общего периода переходного процесса, поскольку большая энергия аккумулируется в элементе стенки, что приводит к возрастанию длительности переходного процесса до достижения стационарного состояния. В таком случае влияние передней кромки скажется раньше, и последняя стадия переходного процесса может быть квазистационарной. [c.444]

    Квазистационарный режим по Х[ реализуется в системах, где кг к, и тогда для t > A j4n(A 2/Ai) [c.55]

    Квазистационарный режим цепного окисления RH устанавливается за некоторое время х. Для времени жизни пероксильного радикала, т.е. времени, за которое 1 - [c.384]

    Из этой формулы следует, что квазистационарный режим устанавливается только тогда, когда pv < 1 и, следовательно, [InH] > [1пН] р, где [c.405]

    При [InH] < [1пН]кр процесс развивается нестационарно в присутствии ингибитора. Квазистационарный режим устанавливается в уже развившемся окислении, когда цепи обрываются по реакции (6) и достигается равновесие  [c.405]

    Поскольку константа скорости реакции возрастает с температурой значительно сильнее, чем коэффициент диффузии, повышение температуры благоприятствует переходу реакции во внутридиффузионную область. Следовательно, при повышении температуры влияние внутридиффузионного торможения, как и внешнедиффузионного, усиливается. При этом внутридиффузионное торможение начинает сказываться на наблюдаемой кинетике реакции при более низких температурах, чем внешнедиффузионное торможение, особенно, если диаметр пор достаточно мал (меньше 100 нм при атмосферном давлении) [3.43]. При наличии внутридиффу-зионного торможения квазистационарный режим не устанавливается.  [c.74]

    При этом предполагается квазистационарный режим относительно частиц О и НО-. Начиная с момента / зарождением цепей можно пренебречь (у, << Л2[02][Н]). Тогда в результате совместного решения этих уравнений получается простое соотношение между количеством прореагировавшего кислорода Д[02] = [О2]о - (О2] и концентрацией образовавшегося атомного водорода  [c.426]

    Закон изменения температур среды и шара во времени иллюстрируется рис. 1.2Ъ,б. Интересно, что при достаточно больших т, когда экспонента становится пренебрежимо малой, разность температур среды и тела сохраняет постоянное значение, т.е. линии температур среды I и тела 6 становятся параллельными (иногда такой режим называют квазистационарным)  [c.592]

    Сходство формул (7.45а) и (7.21а) очевидно. По существу здесь упорядоченный нестационарный (квазистационарный) режим работы регенератора сведен в расчетном смысле к стационарному режиму работы рекуперативного теплообменника. Тепловая нагрузка регенератора в единицу времени определяется как б = ОДц. Отсюда нетрудно получить и выражение для пропускной способности регенератора О/А .  [c.601]

    Если процессы, приводящие к стационарному уровню концентрации активных центров, достаточно быстры, так что стационарность устанавливается еще до заметного расходования исходных веществ (или за счет самой цепной реакции, или просто за счет генерации носителей цепи), то фазу ускорения реакции можно не рассматривать. Математическое описание скорости всего процесса в таком случае существенно упрощается. На ранних стадиях реакции особенно ценным является квазистацио-нарное приближение для концентраций наиболее активных частиц. Стехиометрический анализ схемы реакции также упрощается, поскольку не надо учитывать большого числа промежуточных частиц с очень низкими концентрациями. В общие уравнения скорости изменения концентрации активных центров процессы обрыва цепей входят с отрицательным знаком и определяют характеристическое время выхода на режим квазистационарности. Характеристическое время жизни носителей цепи в любой момент времени равно отношению концентрации носителей к скорости обрыва. При относительно коротких характеристических временах жизни активных центров скорость протекания всего процесса стационарна. Если этого времени достаточно для того, чтобы активные центры с высокой вероятностью успели вступить в реакцию и произвести новые активные частицы, то цепная реакция проходит с большой эффективностью и характеризуется таким параметром, как длина цепи. Длина цепи определяется соотношением скоростей процессов продолжения и инициирования цепей. Экзотермические реагирующие системы, которые очень быстро достигают квазистационарного режима, характеризуются большой длиной цепи с высоким выходом продуктов реакции и представляют собой классические примеры реакций с цепным механизмом [5, 6]. [c.112]


    Для элементарной реакции существует понятие глубины прохождения стадии или числа пробегов х (см. гл. 1.3). Точно так же моилю ввести понятие пробега по маршруту 171]. Один пробег по маршруту означает, что произошло столько пробегов каждой из стадий, каково ее стехиометрическое число для данного маршрута. Стационарный (квазистационарный) режим процесса реализуется тогда, когда образование молекулы промежуточного вещества в одной из стадий скомпенсировано точно (или почти точно) вступлением этой молекулы в какую-либо иную стадию. Если это ведет к образованию не конечного продукта, а другого промежуточного вещества, то и оно должно быть в конечном итоге израсходовано. Полная комненса-ция геперацпп и стока промежуточных веществ и означает завершение пробега по какому-либо маршруту. [c.164]

    При временах, пренышающих время нерезонапсного УУ-обмена, Туу Тут, функции распределеиия и выходят на квазистационарный режим, соответствующий квазистационарному режиму релаксационных уравнений [c.97]

    Для анализа предельных случаев чрезвычайно полезен и нагляден геометрический подход [35]. Так, можно построить множество достижимых показателей процесса при стационарном, квазистационарном и скользящем режимах. Квазистационарный процесс не может быть эффективным, если отсутствуют ограничения на некоторые средние характеристики процесса. Если таких ограничений нет, то оптимальным является стационарное управление и = onst, при котором обеспечивается максимум какого-либо критерия /. Скользящий режим может обеспечить выигрыш по сравнению со стационарным состоянием катализатора лишь при нелинейных зависимостях скоростей стадий от концентраций газовой фазы либо при нелинейной зависимости критерия / от некоторых параметров процесса. Если Л/, или t Mf, то, как это подробно было обсуждено, динамические свойства системы оказывают существенное влияние на показатели нестационарного процесса. [c.48]

    Температурные зависимости реакций, входящих в детальный механизм, часто сильно различаются. Предположим, что энергии активации реакцп11 адсорбции, соответствующие (X), малы настолько, что можно положить О, Ег 0. Пусть, кроме того, в (XI) энергия активации также мала, так что Е 0. Энергии активации десорбции достаточно велики 1=120—250 кДж/моль Е2 — 8О— 150 кДж/моль. Энергия активации взаимодействия веществ А2 и Вг занимает промежуточное положение между энергиями активации адсорбции и десорбции 3 = 40—150 кДж/моль. Квазистационарный периодический режим будет, в частности, выгоден в тех областях изменения температуры где кинетические за- [c.59]

Рис. 2.11. Наблюдаемая в нестационарном (циклическом) режиме (нормализованная) скорость окисления СО на Pt — W (3) в зависимости от (безразмерной) частоты 1 олебаний (U А = 0,4 (f o) о = 0,5). 1 — квазистационарный (циклический) режим 2 — стационарный режим, в котором W = г/(f o) о = 0,5. Рис. 2.11. Наблюдаемая в нестационарном (циклическом) режиме (нормализованная) <a href="/info/62821">скорость окисления</a> СО на Pt — W (3) в зависимости от (безразмерной) частоты 1 олебаний (U А = 0,4 (f o) о = 0,5). 1 — квазистационарный (циклический) режим 2 — <a href="/info/9412">стационарный режим</a>, в котором W = г/(f o) о = 0,5.
    На первом этапе решения, когда величина концентраций существенно зависит от выбранных начальных условий, осуществляется численное интегрирювание полной системы дифференциальных уравнений химической кинетики одним из разностных методов с заданной относительной погрешностью интегр>ирования. Этот этап решения заканчивается, когда наиболее реакционноспособные компоненты выходят на квазистационарный режим (эти условия проверяются на каждом шаге интегрирования). На втором этапе решения часть дифференциальных уравнений для наиболее реакционноспособных компонент заменяются алгебраическими и на каждом шаге интегрирования укороченной системы обыкновенных дифференциальных уравнений решается дополнительно система нелинейных алгебраических уравнений. При этом, если условия квазистационарности нарушаются для некоторых компонент, то соответствующие алгебраические уравнения опять заменяются исходными дифференциальными.Действительно, пусть система уравнений химической кинетики представлена в виде [c.133]

    Предельные явления. могут наблюдаться и в реакциях с вырожденным разветвлением цепей, так как и в этом случае реакция может протекать в квазистационарном режиме и в режи.ме с начальным автоус-корение.м. Поскольку более резко смена режп.мов проходит при линейном обрыве цепей, когда автоускорение идет по экспоненциальному закону, то наиболее четко выраженных критических явлений в вырожденно-разветвленных цепных реакциях следует ожидать либо в газовой фазе при обрыве цепей на стенке, либо в жидкой фазе в присутствии ингибиторов. [c.395]

    Впервые проблема описания Д.-к. р. была проанализирована М. Смолуховским в применении к коагуляции коллоидов. в квазистационарном режиме скорость встречи частиц А и В о = 4-10 яОгЛ[<[А][В] моль/(л с), где D-сумма коэф. диффузии частиц А и В (см /с), г-сумма их радиусов (см), - постоянная Авогадро. Частицы при этом рассматриваются как сферы, а жидкость, в к-рой они диффундируют,-как изотропная среда. Квазистационарный режим р-ции устанавливается за время х r /D (в низковязких жидкостях т 10" — Ю" с). Если между частицами действуют силы притяжения или отталкивания (ионы или молекулы, обладающие дипольным моментом), то вместо Л используют т. наз. эффективный радиус встречи [c.101]

    Расчет глубины и продолжительности замораживания. Для практических расчетов часто необходимо знать, на какую глубину может замерзнуть грунт, с тем чтобы решить ряд строительных задач (например, выбор глубины закладки фундамента) или решить обратную задачу — как укрепить грунт методом замораживания при проходке туннелей, и др. Рассмотрим предложенную А. И. Пехович методику расчета глубины и времени замерзания грунта при условии, что температурный режим в затвердевшей области квазистационарный (для случая неограниченной пластины) — граничные условия задачи см. в главе УП. [c.245]

    Квазистационарный режим. При достаточно высокой температуре или в присутствии разрушающего ROOH катализатора гидропероксид быстро распадается, и в системе устанавливается квазистационарный режим окисления по гвдропероксиду, когда скорость его распада становится равной скорости образования. При этом концентрация гидропероксида в процессе окисления увеличивается, так как по мере расходования ингибитора торможение ослабевает и скорость образования ROOH нарастает. Необходимым условием квазистационарного режима ингибированного окисления является следующее неравенство  [c.404]

    При очень интенсивном разрушении гидропероксида за время t (A j[5]o) устанавливается квазистационарный режим окисления с квазистационарной концентрацией [ROOH]  [c.414]

    Важной чертой химических процессов, протекающих с участием реакционноспособных промежуточных частиц, является установление в реакционной системе за малый промежуток времени режима, при котором разность скоростей образования и расходования частиц становится малой по сравнению с самими скоростями. При этом, несмотря на изменение концентраций реагентов в ходе химического процесса, концентрации реакционноспособных промежуточных частиц близки к стационарным значениям, отвечающим составу реакхцюнной смеси в рассматриваемый момент времени. Такой режим процесса получил название квазистационарного, а концентрации промежуточных активных частиц - квазистадионарных концентраций. Скорость накопления активных частиц в квазистационарном режиме равна нулю (точнее, близка к нулю), т. е. d[XJ/dт = О, так как [c.146]


Смотреть страницы где упоминается термин Режим квазистационарный: [c.20]    [c.89]    [c.29]    [c.57]    [c.144]    [c.215]    [c.224]    [c.281]    [c.424]   
Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.260 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Квазистационарное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте