Метилциклогексены изомеризация

Так, смесь гексенов, содержащая 70% гексена-2, 23% гексена-3 и 7% гексена-1, после гидроборирования изомеризации бортриалкилов и нагревания последних с бензальдегидом превращается в олефиновые углеводороды, состоящие на 86% из гексена-1. Аналогичным путем 1-метилциклогексен превращен с 60%-ным выходом в метиленциклогексан, содержащий только 2% исходного углеводорода [49] [c.289]

В этом примере наиболее вероятным первоначальным продуктом изомеризации является эндоциклический изомер 4-тре/п-бутил-1-метилциклогексен, который должен дать главным образом транс-4-шреш-бутил-1-метилциклогексан. Далее, экзоциклический олефин — исходное соединение — селективно восстанавливается одновременно с его эндоциклическим изомером таким образом, что последний не может быть промежуточным при гидрогенизации первого. [c.140]

При таком значительном различии в температуре кипения углеводороды, очевидно, не могут быть тождественно построенными, и авторы склонны думать, что углеводород Зелинского и Гутта есть не метиленциклогексан, а продукт его изомеризации, вероятнее всего не совсем чистый метилциклогексен-1,2. [c.242]

Результаты [4], полученные при гидрировании 4-трет-бутил-1-метиленциклогексана над РЮг, приведены на рис. 4. Предполагают, что наиболее вероятным первоначальным продуктом его изомеризации является 4-грет-бутил-1-метилциклогексен. На следующем этапе идет, по-видимому, одновременное гидрирование обоих соединений при этом при низких давлениях водорода 4-трет-бутил-1-метиленциклогексан практически селективно превращается в цис-4-трет -бутил-1-метилцикло-гексан, а из 4-трег-бутил-1-метилциклогексена образуется главным образом транс-изомер. Изменение соотношения цис- и транс-изомеров при увеличении давления водорода в ходе гидрирования 4-грег-бутил-1-метиленцик- [c.25]

Видно, например, что наиболее благоприятным для г ис-присоединения водорода является положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене (ряд а). В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов (ряд з) цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих циклоалкенов протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на. стереоселективности гидрирования циклогексенов (ряд в). Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трет-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереоселективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи (ряд б) при гидрировании 4-трет-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше г с-изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента. [c.33]

Топчиева с сотр. [16] показала, что при реакции изомеризации 1-метилциклогексена на окиси алюминия хроматографический режим не наблюдается и результаты аналогичны данным, полученным в проточной установке. На основании характера кинетических кривых авторы предположили, что 1-этилциклопентен и 3-метилциклогексен являются промежуточными продуктами изомеризации исходного 1-метилциклогексена. [c.134]

Наиболее интересный пример такой изомеризации — конденсация метилциклогексенов с бензолом, приводящая к образованию одного и того же продукта — 1-метил-1-фенилциклогексана. В качестве примера можно привести реакцию с 4-метилциклогексеном [4] [c.163]

Полученными ранее жидкофазными натрийорганическими катализаторами, приготовлявшимися in situ из металлического натрия и хлортолуола [27], пользовались только при 150—200° С. Более эффективные гомогенные катализаторы образуются при растворении шрет-бутилата калия в диметилсульфоксиде [28] при изомеризации бутена-1 при 55° С с ними были достигнуты поразительно большие значения отношения цис транс при этом было / 2=47, а начальный продукт состоял на 96% из чистого 1 ис-бутена-2. Равновесные смеси метилциклогексенов образуются при 70—90° С, в то время как при замене диметилсульфоксида спиртом приходится сильно повышать температуру (вплоть до 200° С) [29, 30]. [c.160]

ОТрейди и сотр. [12] использовали высокодисперсный натрий на окиси алюминия в качестве катализатора при 25° для осуществления изомеризации 4-метилциклогексена и наблюдали образование трех изомерных метилциклогексенов (В). Реггель и сотр. [4], применяя каталитическую систему литий — этилендиамин, также изомеризовали 4-метилциклогексен. Можно считать, что реакция цикленов и механизм их изомеризации аналогичны реакциям алкенов. [c.347]

При контакте бицикло(4,1,0)гептана III с силикагелем образуются только 3-метилциклогексен (XXI — 80%) и 1-метилциклогексен (XXII— 20%). Как и при изомеризации соединения I, среди продуктов изомеризации не был обнаружен непредельный углеводород с семцциклической двойной связью. Основным продуктом реакции и в этом случае был углеводород с удаленной в положение 3 от двойной связи метильной группой. Расщепление связи между атомами С( и Се и образование цикло-гептена не наблюдалось. [c.171]

Известно, что 1-метилциклопентен и 1-метилциклогексен термодинамически более устойчивы, чем изомерные им непредельные углеводороды с удаленной от двойной связи метильной группой. Тот факт, что при изомеризации обоих углеводородов (I и III) образуется преимущественно соединение с метильной группой в положении 3 по отношению к двойной связи, свидетельствует, по-видимому о том, что стабилизация промежуточно образующихся карбкатионов XXIII и XXIV быстрее протекает за счет отрыва протона от Сз, чем от Сь [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология