Метилциклогексены

Рис. 5. ( Зависимость температуры кипения смесей метилциклогексана с анилином от концентрации анилина.

Пример 1У-8. Рассчитать свободную энергию образования Гиббса для 1,4-ди-метилциклогексана при температуре 500 К (число симметрии а = 2), [c.83]

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

В случае наиболее важных парафиновых углеводородов, например мепазина и парафина , выходы и степени превращения малы, поэтому реакция не представляет практического интереса. Степень превращения циклогексана при 20-часовом ультрафиолетовом облучении смеси циклогексана и хлористого оксалила составляет 55% степени превращения метилциклогексана и метилциклопентана равны в тех же условиях 18% И соответственно 3,4%. [c.503]

Дегидрогенизация. При этой реакции от углеводорода отщепляются только атомы водорода. Примером может служить каталитическая реакция дегидрогенизации нафтенового углеводорода метилциклогексана (С,Н 4), от молекулы которого отщепляется [c.16]

Гидрогенолиз циклогексанов изучался на примерах циклогексана и метилциклогексана в присутствии Ru/ [229]. [c.171]

Как и следовало ожидать, нафтеновые дистилляты дают продукты риформинга с наивысшими октановыми числами содержание ароматических соединений может достигать 60%. Толуол получался в больших количествах для военных целей гидроформингом над МоОз четкой бензино-лигроиновой фракции, содержащей большие количества метилциклогексана и этилцикло-пентапа. В современных процессах производства ароматических углеводородов предпочитают использовать содержащие платину [c.347]

Концентрации углеводородов на рис. 7 выражены по отношению К смеси без растворителя. Концентрация толуола непрерывно растет от тарелки, находящейся на уровне ввода растворителя, к подогревателю. Над этой тарелкой она проходит через минимум. Концентрация другого основного компонента — метилциклогексана — достигает максимума в дистилляте, а в колонне уменьшается в направлении от верха к дну. Другие неароматические компоненты могут быть получены в виде узких фракций с интервалами выкипания 5,5°. Кривая для фракции, соответствующей 99°, аналогична кривой для метилциклогексана, а концентрация фракции, кипящей при 116°, имеет максимум на 10 тарелок выше ввода растворителя. [c.107]

Хотя равновесие в зтих реакциях более чем на 97% сдвинуто в сторону метилциклогексана, обратная реакция была использована для получения диметилциклопентанов [4, 79а]. Это достигалось путем кипячения в колбе с обратным холодильником метилциклогексана в, присутствии [c.46]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

А.зотсодержаш,ие соединения, в которых азот связан с водородным атомом, способным реагировать со щелочами, также способны винилироваться. Из карбазола и едкого кали при 180 и 10—20 ат с ацетиленом (разбавленным азотом) при использовании в качестве растворителя метилциклогексана получают випилкарбазол, дающий полимер, известный под названием луви-кап , применяемый в электропромышленности. [c.250]

Судя по точке кипения фракции деароматизированного бензина, мы должны были бы ожидать присутствия следующих гидроароматнческих углеводородов метилциклогексана, [c.63]

Смесь обоих препаратов плавилась при той же температуре. Выделение толуола указывает на присутствие в мпрза-анском бензине метилциклогексана. [c.64]

В деароматизированной фракции 95—122° супсииского бензина, кроме метилциклогексана нужно было ожидать 1,2- [c.67]

С целью увеличения концентрации фильтрат испарялся на водяной бане до малого объема и после остывания к нему была добавлена соляная кислота до кислой реакции. Образовавшийся белый осадок бензойной кислоты, после перекристаллизации из горячей воды плавился при 119—120°С. Температура плавления синтетической бензойной кислоты равна 120—12Г, смесь синтетического и нашего препарата плавилась ири 120—12ГС. Идентифицирование толуола в виде бензойной кислоты указывает иа присутствие метилциклогексана в норийском бензине. [c.73]

Видно, например, что наиболее благоприятным для г ис-присоединения водорода является положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене (ряд а). В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов (ряд з) цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих циклоалкенов протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на. стереоселективности гидрирования циклогексенов (ряд в). Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трет-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереоселективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи (ряд б) при гидрировании 4-трет-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше г с-изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента. [c.33]

Результаты [4], полученные при гидрировании 4-трет-бутил-1-метиленциклогексана над РЮг, приведены на рис. 4. Предполагают, что наиболее вероятным первоначальным продуктом его изомеризации является 4-грет-бутил-1-метилциклогексен. На следующем этапе идет, по-видимому, одновременное гидрирование обоих соединений при этом при низких давлениях водорода 4-трет-бутил-1-метиленциклогексан практически селективно превращается в цис-4-трет -бутил-1-метилцикло-гексан, а из 4-трег-бутил-1-метилциклогексена образуется главным образом транс-изомер. Изменение соотношения цис- и транс-изомеров при увеличении давления водорода в ходе гидрирования 4-грег-бутил-1-метиленцик- [c.25]

Зависимость соотношения цис- и гранс-4-грег-бутил-1-метилциклогек-санов от давления водорода при гидрировании 4-трег-бутал-1-мети-ленциклогексана (1) и 4-грет-бутил-1-метилциклогексена-1 (2) над [c.26]

При гидрировании З-трег-бутил-2-метилциклогексена на скелетном никеле выход цыс-формы составил 93— 94%, а в случае 2-грег-бутил-З-метилциклогексена — только 6—13%. Считают [13], что изомерный состав продуктов реакции и смещение положения равновесия между ст- и я-адсорбированными формами в сторону ст-форм определяется одними и теми же факторами 1) стерическим взаимодействием катализатора с ал-лильной группировкой и 2) торсионным угловым напряжением, возникающим при взаимодействии аллильной [c.26]

Однако в случае З-грег-бутил-2-метилциклогексена каталитические пространственные затруднения за счет объемистой грег-бутильной группы в аллильном положении играют значительно большую роль, чем торсионное угловое напряжение между метильной и грет-бутильной группами. В результате образование цис-формы при гидрировании этого соединения теоретически становится предпочтительнее, что согласуется с экспериментом. Это отличный пример конформационного подхода к объяснё нию механизма каталитической реакции. Было бы также интересно дать конформационное объяснение необычно низкому выходу ис-формы при гидрировании [c.28]

При наличии в циклогексановом кольце заместителей возникают возможности для появления новых конформационных эффектов, отсутствующих в самом циклогексане. Это можно проследить на примере метилциклогексана. Если в форме XI заместить метильной группой один из е-Н атомов циклогексана, то расстояние между центром любого Н-атома метильной группы и центром ближайшего атома е-Н или а-Н кольца будет не меньше 0,25 нм, т. е. немного превысит сумму двух ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н (0,24 нм). Следовательно, сколько-нибудь существенного ван-дер-ваальсового взаимодействия в случае е-СНз не возникает. Однако [c.40]

Как и в случае циклопентанов, реакция протекает по первому порядку. Кажущиеся энергии активации гидрогенолиза циклогексана и метилциклогексана равны соответственно 67 и 59 кДж/моль, что практически не отличается от значений, приведенных для гидрогенолиза этилциклопентана на Ru/ [229] и циклогексана на RU/SIO2 [252]. Все это говорит в пользу представлений о единстве механизма гидрогенолиза пяти- и шестичленных колец на Ru-катализаторе. По-видимому, на других обсуждаемых выше катализаторах, в первую очередь на Rh/ , гидрогенолиз циклоалканов протекает по такому же или достаточно близкому механизму. [c.171]

Как показано иа рис. 5, эффективность отделения углеводорода парафинового ряда, / -гептана, от метилциклогексана почти экви-Аалентна эффективности отделения монооле-фпиа, 1-октена, от этилциклогексаиа. Сродство активированного угля к нормальным пара-Рис. 4. Объяснение кривых Фи м даже больше, чем к изопарафинам см. рис. 3. [21]. В связи с этим активированный уголь [c.143]

По сообщению Адкинса и Роебука [3] при изомеризации циклогексена и метилциклогексена над окисью алюминия при 470—480° образуются метилциклопентены и диметил- и этилциклопентены с выходами, пригодными для лабораторных синтезов. Из 788 г циклогексена было получено 328 мл непрореагировавшего циклогексена, 273 мл I ш 108 мл И (см. схему). [c.460]

При конденсации 1-хлор-1-метилциклогексана и 1-хлор-1-этилцик-логексана (третичные хлориды) с этиленом в присутствии хлористого алюминия были получены 1-(2-хлорэтил)-1-метилциклогексан и 1-(2-хло1ъ [c.469]

Было исследовано превращение метилциклогексана в толуол в нормальных условиях, когда конверсия в толуол ничем не ограничена, и при высоком давлении, когда образование толуола ограничивается равновесными условиями. Продукт конверсии в нормальных условиях содержал 91,5% толуола, 7,6% непрореагировавшего метилциклогексана и 0,9% неидентифицированных веществ. Продукт конверсии при высоком давлении 94% метилциклогексана содержал 56% толуола, 33% изомерных алкилциклопентанов, 4% парафинов от С1 до С, и 1% неиндентифициро-ванных веществ. Было установлено, что основным продуктом изомеризации является 1,3-диметилциклоп0нтан. [c.182]

Величина к , константа скорости реакций обрыва, совершенно нечувствительна к различиям в структуре углеводорода [13]. Как было найдено, при окислении октен-1, циклогексена, метилциклогексена-1, дигидромир-цена и дигеранила величина равна одной и той же величине (10 моль 1 сек.- ) для всех этих соединений. [c.294]

Циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Установлено [28 заметное превращение (33%) метилциклогексана в изомерные алкилциклопентаны (1,1-, 1,2- и 1,3-диметилциклонентаны и этилциклопентан) нри температуре около 452° на катализаторе, содержащем платину, используемом для процесса платформинга. Основной реакцией в этом случае была дегидрогенизация в толуол. [c.51]

При гидрогенолизе индана, у которого циклонентановое кольцо конденсировано с бензольным, при 250° в жидкой фазе, в присутствии никеля на кизельгуре, при пониженном давлении было получено 85 % жидкого катализата, состоящего из 60% 1-метил-2-этилциклогексана и 40% 1,2-ди-метилциклогексана. Иначе говоря, разрыв циклопентанового кольца сопровождается диметилированием до 40 %. Расщепление происходит по связям, не смежным с бензольным кольцом [64]. [c.259]

Тот факт, что фтористый бор легко катализирует алкилирование метилциклопентана и метилциклогексана, по не катализирует алкилирование циклогексана, может служить доказательством правильности предложенного механизма [22]. Фтористый бор в отличие от хлористого алюминия не катализирует изомеризации циклогсксана в метилциклопентан в принятых условиях алкилирования. [c.339]

Метилциклогексаны. Алкилирование метилциклогексана в присутствии хлорибтого алюминия идет при более низких температурах, чем алкилирование циклогексана, вероятно, благодаря наличию в его молекуле третичного углеродного атома [37]. Реакция метилциклогексана с пропиленом протекает легко при —25° и при 4-50° принципиальное различие состоит в том, что при более высокой температуре преобладает реакция переноса водорода. При —25° пропана не было получено при 50° почти 25% взятого в реакцию пропилена превращалось в пропан. При —25° было получено 43% моноалкилированного циклонарафинового углеводорода, в то время как при 50° выход этого продукта составлял 53%. [c.340]

При —25° и при 0° алкилирование метилциклогексана изобутиленом проходило в незначительной степени или совсем не шло, так как в этих условиях очень легко идет полимеризация олефина. При —25° был получен алкилат с выходом 37%, состоявший, по-видимому, в основном из 1-метил-З-бутилциклогексана и диметилпропилциклогексанов. [c.340]

MOHO- и динафтеновой кислот и моноароматических сульфокислот наряду с производными циклоолефинов, образовавшихся в результате отщепления водорода. Для метилциклогексана наиболее важной реакцией является окисление [191, 192]. [c.572]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.295 , c.332 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.12 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.126 ]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология