Реакции обнаружения непредельных соединени

Реакцией с бромом (бромной водой) постоянно пользуются для обнаружения непредельности соединения — наличия в молекуле двойных или тройных связей. [c.89]

Обсуждение. Этот реактив широко применяется для открытия этиленовой и ацетиленовой связей. Четыреххлористый углерод является хорошим растворителем для брома и для многих органических соединений, но он не растворяет бромистого водорода. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит скорее реакция замещения, чем присоединения. Если пользоваться этим реактивом для обнаружения непредельности, то следует иметь в виду, что это может привести к ошибочным заключениям по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения присоединяют бром. Присутствие отрицательных групп при углеродных атомах с этиленовой связью замедляет присоединение и в крайних случаях даже препятствует реакции. Это можно показать на следующих примерах [c.99]

Для обнаружения двойных связей в непредельных соединениях используют реакцию присоединения брома. [c.115]

Четыреххлористый углерод — хороший растворитель для брома и многих органических соединений, однако он не растворяет выделяющийся бромистый водород. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит реакция замещения, а не присоединения. Применение этого реагента для обнаружения непредельных связей может привести к ошибочным выводам по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения способны присоединять бром. Во-вторых, присутствие отрицательно заряженных группировок у атомов углерода двойной связи тормозит его присоединение, а в некоторых случаях даже препятствует этой реакции. Это можно проиллюстрировать следующими примерами [c.217]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

Эта реакция сопровождается изменением окраски малиново-фиолетового раствора перманганата в бурый и используется для обнаружения двойной связи в непредельных соединениях. [c.86]

Для обнаружения и количественного определения функциональных групп, в особенности в веществах с неизвестным строением, важно знать, представляет ли собой исследуемое вещество предельное или непредельное соединение. Если исследованию подлежит непредельное соединение, например, алифатического ряда, то во избежание побочных реакций или разложения вещества для определения отдельных функциональных групп надо выбирать более мягкие условия реакций, чем при работе с более прочными соединениями. Прочность ненасыщенной связи между атомами углерода сильно зависит от характера этой связи и положения в молекуле, а также от характера заместителей, расположенных поблизости от нее. Все это надо принимать во внимание при исследовании непредельных соединений. [c.265]

В продуктах изомеризации был обнаружен 1, 2, 3-диметил-изопропилциклопентан, который мог образоваться из я-мента- а в результате сужения кольца (4). Во всех опытах качественная реакция на присутствие ароматических соединений была отрицательна, но при обработке изомеризата серной кислотой последняя всегда приобретала желтую окраску, что указывало на присутствие непредельных соединений. Определенное в одной из фракций по методу Кауфмана— Гальперна бромное Число оказалось равным 1,48, что соответствует содержанию непредельных соединений, равному 1,30%. Однако исследование полимеров позволило прийти к заключению, что фракция с т. кип. 160—165° (10 мм) состояла в основном из димера ментена. Таким образом, можно было допустить, что Первым продуктом изомеризации пинана был Д -я-ментен и [c.49]

Присутствие различных спиртов, кислот, альдегидов и непредельных углеводородов, обнаруженных экспериментально в продуктах реакции [21 22, с. 161], подтверждает реальность схемы образования кислородсодержащих соединений как промежуточных углеводородов. [c.9]

На начальных стадиях озонирования (3 мин), соответствующих присоединению около 2 моль окислителя на 1 моль вещества, значение pH среды практически не сказывается на скорости разложения 2,4-Д (см. рис. 36). Этот результат согласуется с механизмом окисления фенолов озоном, предусматривающим раскрытие ароматического кольца [130], так как если предположить в качестве лимитирующей стадии процесса гидроксилирование ароматического кольца, то скорость окисления 2,4-Д озоном при переходе от щелочных растворов к кислым уменьшалась бы. Основное превращение 2,4-Д (75 %) под действием озона протекает в нейтральных и щелочных растворах с достаточно близкими скоростями, в кислых средах процесс несколько замедляется (см. рис. 36). По-видимому, первичные продукты, образующиеся в результате деструкции ароматического кольца, в условиях низкого значения pH разлагаются более медленно. Сопоставляя глубину деструкции 2,4-Д озоном при разных значениях pH и накопление хлорид-ионов в растворе, можно предположить, что наблюдаемое в щелочной среде максимальное содержание хлоридов объясняется гидролизом промежуточных продуктов реакции. Такими соединениями могли быть хлорангидриды соответствующих кислот — продукты озонолиза хлор-замещенных непредельных кислот (муконовой и малеиновой). Однако сравнение ХПК исходного раствора гербицида (42,7 мг О в 1 дм при концентрации 40 мг/дм ) и раствора после озонирования, содержащего стехиометрическое количество хлорид-ионов, при отсутствии препарата в пределах его обнаружения (11,4 мг/дм ), свидетельствует о накоплении хлорид-ионов в щелочной среде преимущественно за счет глубокого деструктивного окисления 2,4-Д озоном. [c.107]

Изучение контактного действия активной глины на /-ментол показало, что при комнатной температуре реакция не проходит при повышении температуры отщепляется вода и образуется смесь непредельных, предельных и ароматических углеводородов. Вращающая способность образовавшихся соединений по мере повышения температуры претерпевает значительное изменение, меняя знак вращения от к —. Максимум оптической активности обнаружен для фракций, кипящих в пределах 165—170°. Фракции, кипящие при более высокой температуре, имеют меньшую вращающую способность. Минимальное значение отвечает фракциям, кипящим в пределах 140—150° при 5 мм. [c.381]

На исходном катализаторе, активированном в вакууме, не обнаружен ясно выраженный сигнал ЭПР. Но тот же катализатор, взятый из зоны реакции сразу по прошествии индукционного периода, дал четкий сигнал в виде узкой линии поглощения. Такая же линия поглощения наблюдалась и в случае катализатора, взятого из реактора через несколько минут после окончания индукционного периода, когда имел место подъем температуры, т. е. происходила полимеризация этилена. Катализатор, активированный в токе воздуха и взятый из реакционной зоны через несколько минут после начала полимеризации, также показал узкую линию резонанса. Согласно литературным данным [24, 25] эту узкую линию следует приписать соединению пятивалентного хрома, который, по-видимому, и обусловливает каталитическую активность в реакции полимеризации. Но для того, чтобы катализатор был активным, естественно, необходимо, чтобы он содержал шестивалентцый хром, из которого образуется в результате восстановления хром пятивалентный. Так как Сг имеет один неспаренный электрон, то он как радикал может инициировать реакцию полимеризации непредельного соединения. [c.162]

В интервале pH 2,0-5,5 порядок реакции дробный и вероятен смешанный механизм 5дг1 + 5д 2, Данные, свидетельствующие о течении реакции элиминирования, отсутствуют, однако обнаруженное образование значительного количества смолистых веществ при варке соединения VIII со свободным фенольным гидроксилом указывает на образование непредельных соединений, способных полимеризоваться. [c.240]

Этот метод не пригоден для обнаружения предельных углеводородов в присутствии хлорзамещенных углеводородов. Непредельные углеводороды могут быть обнаружены по присоединению брома, непредельные циклические углеводороды (а также терпены) — прн помощи так называемой формолитной реакции Настюкова . Эта реакция служит главным образом для обнаружения бензольных углеводородов. Она основана на образовании окрашенной в темный цвет смолы при взаимодействии ароматических углеводородов с формальдегидом и концентрированной серной кислотой. Так как некоторые соединения сами дают с серной кислотой желтую, коричневую или черную окраску (стр. 937), то следует перед проведением формолитной реакции провести реакцию с серной кислотой, чтобы оценить характер окраски в отсутствие формальдегида. При умеренной окраске часто удается получить хорошие результаты, сравнивая окраски после проведения формолитной реакции с окраской в контрольном опыте в отсутствие формальдегида. Этим способом можно в смеси растворителей обнаружить 0,1% бензола. Реакцию проводят с 1—2 каплями исследуемой смеси растворителей, Чтобы избежать интенсивного окрашивания серной кислоты. [c.939]

Этот нитрилимин неустойчив, но он может быть обнаружен при помощи непредельных соединений, например эфира фумаровой кислоты, за счет реакции, очень сходной с реакцией диенового синтеза (Р. Хуисген, 1960 г.) [c.682]

При контакте бицикло(4,1,0)гептана III с силикагелем образуются только 3-метилциклогексен (XXI — 80%) и 1-метилциклогексен (XXII— 20%). Как и при изомеризации соединения I, среди продуктов изомеризации не был обнаружен непредельный углеводород с семцциклической двойной связью. Основным продуктом реакции и в этом случае был углеводород с удаленной в положение 3 от двойной связи метильной группой. Расщепление связи между атомами С( и Се и образование цикло-гептена не наблюдалось. [c.171]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Полученные данные объясняются следующим образом карбопды являются псевдокристаллитами, размеры и состав которых соответствуют ус.ловиям процесса. Они яв.ляются продуктами рекомбинации и обрыва цепной реакции уплотнения. Обнаруженные в карбоидах неспаренные электроны (10 —10 ) принадлежат к стабильным радикалам, сильно делокализованы, экранированы, скрыты и в условиях процесса слабо доступны. Наоборот, промежуточные продукты уплотнения — это незавершенные нсевдокристаллиты, представляющие собой непредельно-ароматические соединения или [c.123]

Очень интересным случаем реакции присоединения кремнийгидридов к непредельным кремнийорганическим соединениям является обнаруженная Вагнером [375] и Керри [40] способность винилсиланов типа X I [c.443]

Методика. В углубление капельной пластинки помеш,ают маленький кусочек (размером с булавочную головку) металлического натрия и разравнивают его поверхность стеклянной палочкой. На эту поверхность наносят каплю бензольного раствора анализируемого веш,ества и каплю 5°/о-пого бензольного раствора о-динитробензола. Все компоненты перемешивают и через 1 мин добавляют каплю воды. Появляется фиолетовая окраска, интенсивность которой зависит от количества присутствующего сложного эфира. Рекомендуется проводить холостой опыт. Пределы обнаружения этилацетата 5 мкг и бутилацетата 10 мкг. Метиловые и этиловые эфиры щавелевой кислоты также дают положительную реакцию. а-Дикетоны преврат,аются в натриевые алкоголяты непредельного двухатомного спирта, которые при взаимодействии с о-динитробензолом дают фиолетовое окрашивание. В качестве растворителя можно применять только бензол, толуол или хлороформ, так как диэтиловый эфир или этанол взаимодействуют с натрием с образованием водорода и зтилата натрия. о-Динитробензол восстанавливается водородом с образованием окрашенного соединения, имеющего хиноидную структуру. [c.190]