Рекомбинация радикалов в объеме

Нойес [21] провел численный расчет для особенно интересного случая более высоких давлений, когда рекомбинация радикалов в объеме но второму порядку конкурирует с рекомбинацией на стенках по первому порядку. [c.389]

Появление небольших количеств одиночных (непарных) продуктов, подобных метану, в разложении этана или этану и пропану в крекинге пропана или бутанов, является органическим следствием сложного радикально-цепного механизма, в частности результатом реакций обрыва цепей путем рекомбинации радикалов в объеме или на стенках, тогда как с точки зрения молекулярного механизма появление их рассматривают как результат наложения побочных реакций. Возникают также продукты диспропорционирования радикалов. [c.15]

В этой схеме учтены реакции гомогенного торможения ингибитором (Х ) и гетерогенного обрыва цепей на стенках реактора, усиленных адсорбированным ингибитором Хз. Пренебрегая при низких давлениях реакцией рекомбинации радикалов в объеме, получаем следующие выражения [c.360]

Здесь предполагается, что все образующиеся в объеме радикалы разлагаются на поверхности до углерода, что, конечно, невероятно, так как идет рекомбинация радикалов в объеме. [c.8]

Признаком протекания реакций рекомбинации радикалов в объеме раствора является зависимость выходов продуктов радиолитических превращений от мощности дозы. В наиболее общей форме влияние мощности дозы на процесс радиолиза воды было рассмотрено Б. В. Эршлером [3]. Им было показано, что в том случае, если применима упрощенная модель А. Аллена [4, 5], основанная на допущении равномерного распределения продуктов радиолиза воды и постоянства величин их выходов, концентрация любого продукта в стационарных условиях прямо пропорциональна /Vu (/ — мощность поглощенной дозы). Рассмотрим, каким путем была доказана Б. В. Эршлером эта кинетическая закономерность. [c.92]

Другим классом реакций, в которых может проявиться спиновый запрет, являются реакции рекомбинации радикалов в объеме. Если два радикала реагируют при каждом столкновении, то скорость их рекомбинации будет определяться только скоростью диффузии. Константа скорости таких диффузионно-контролируемых реакций определяется выражением [c.155]

РЕКОМБИНАЦИЯ РАДИКАЛОВ -В ОБЪЕМЕ [c.146]

Из наших данных и работы [27] можно рассчитать общий выход бутильных радикалов, образующих углеводородные продукты рекомбинацией радикалов в объеме или кислородные продукты, и сопоставить с данны- [c.380]

Необходимо добавить, что причины предельных явлений далеко не всегда исчерпываются описанной здесь схемой преимущественной рекомбинации радикалов в объеме или на стенке. Это особенно относится к жидкофазным процессам, где рекомбинация на стенке вообще не играет роли. Но в принципе причиной предельных явлений всегда служит смена в преобладании скоростей генерации или обрыва цепей. Однако механизмы генерации и обрыва во многих случаях недостаточно ясны для того, чтобы можно было дать количественную характеристику наблюдаемых предельных явлений. [c.31]

Пусть доминирует двойная рекомбинация радикалов в объеме как способобрыва цепей, т. е. к кв, /г и 8- Это,, естественно, может иметь место при более высоких давлениях, чем в предыдущем случае. Ограничиваясь в уравне- [c.137]

Численное интегрирование уравнения (80) по методу Рун-ге-Кутта [208] при 900° К, Р= 1 атм и значениях параметров С1 = 2,631-103 и Сб= 1,555-106 ( о = 2,036 10 = 5,358 10 6 = 3,166 10 3) [207] и подстановка вычисленных значений в уравнение (80) для скорости дают величины констант скорости цепного распада этана (табл. 30), которые растут вплоть до глубин распада, отвечающих состоянию равновесия при указанных условиях (около 25%). Опытная константа распада остается при малых процентах распада постоянной, а затем падает, принимая при 13% распада значение в 2,5 раза меньше, чем при 5% (табл. 30) [183]. Следовательно, при атмосферном давлении невозможно при помощи только одной тройной рекомбинации радикалов в объеме передать опытное поведение константы распада и, в частности, тот факт, что с глубиной распада константа скорости уменьшается. Трудно себе представить, что изменением энергий активации реакций развития и тримолеку-лярного обрыва цепей можно было бы достигнуть согласия с опытом при учете только тройной рекомбинации радикалов. [c.141]

Согласно правилам Каптейна знак ХПЯ определяется знаком магнитно-резонансных параметров и предисторией образования молекулы. Если магнитно-резонансные параметры определены из экспериментов по ЭПР и ЯМР, то из знака ХПЯ можно определить мультиплетность предшественника РП, определить, является ли данная молекула продуктом геминальной рекомбинации или рекомбинации радикалов в объеме раствора. [c.85]

Можно ожидать, что при радиолизе 0,4 М HjSOi под действием импульсного электронного излучения будет наблюдаться увеличение выходов G (Нз) и G (Н2О2) за счет рекомбинации радикалов в объеме раствора и в результате частичного или полного подавления обратных реакций. Эксперимент подтверждает это предположение. В работах Э. Харта и сотрудников [18, 25] и А. К. Пикаева и других [29] было показано, что выходы Нг и Н2О3 в случае высоких мощностей поглощенной дозы существенно больше, чем при низких мощностях поглощенной дозы. [c.108]

Скорость гомогенных экзотермических реакций рекомбинации радикалов в объеме газовой смеси мала. Основным каналом обрыва цепи является гетерогенная рекомбинация на стенках системы. Воспламенение смеси происходит в изотермических условиях. Поскольку система замкнута (нет массобмена с окружающей средой, общая масса реагентов в газовой смеси сохраняется) и ее объем постоянен, то реакция идет при постоянной плотности газовой смеси. Изменение концентраций реагентов (Н2,02), [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология