Карбоновые кислоты непосредственное определение

С помощью ГХ карбоновые кислоты можно анализировать непосредственно, однако для количественных определений такой метод обычно не применяют Анализируют менее полярные и более [c.129]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Во всех методах определения с помощью ангидридов используют пиридин, который не только служит в качестве растворителя, но и ускоряет реакцию, связывая образующуюся при этерификации карбоновую кислоту. Кроме того, пиридин настолько слабое основание, что карбоновую кислоту можно титровать сильным основанием, например раствором гидроксида натрия непосредственно в пиридине. [c.19]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

По этим причинам такие реакции окисления хромовой кислотой чаще используют для распознавания механизмов органических реакций [182, 1831, чем для непосредственного использования в аналитических определениях. Однако в присутствии такого катализатора, как марганец(П), многие реакции окисления карбоновых кислот протекают достаточно быстро, так что вопрос об их применимости в аналитической химии следовало бы пересмотреть. Кемп и Уотерс [184] недавно детально рассмотрели такие реакции, катализируемые марганцем. Они провели интересное наблюдение и нашли, что марганец(П) замедляет реакцию окисления спиртов и кетонов хромом(У1) и ускоряет окисление а-оксикарбоновых кислот. [c.355]

Кроме карбоновых кислот, титрованием могут быть количественно определены также лактоны и ангидриды кислот. Среди них некоторые титруются так же, как и карбоновые кислоты другие же должны быть предварительно гидролизованы путем длительного кипячения с избытком щелочи. В тех случаях, когда вещество непосредственно титруется щелочью, для решения вопроса, является ли оно лактоном или свободной карбоновой кислотой, следует дополнительно определить активный водород (стр. 317). В отдельных случаях возможно также алкалиметрическое определение фенольных (пикриновая кислота) и енольных [c.497]

Первичные аминокислоты легко реагируют с формальдегидом, давая с количественным выходом соответствующие метилена мины. Эта реакция используется для количественного определения аминокислот. Сами аминокислоты, являющиеся солеобразными соединениями, нельзя оттитровать непосредственно кислотой или основанием. Метиленамины обладают очень малой основностью и проявляют свойства карбоновых кислот, их можно оттитровать щелочью с помощью обычных индикаторов. [c.293]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

Определение электропроводности растворов натриевых солей карбоновых кислот. Нейтрализуют любое количество кислоты 1/32 N раствором едкого натра и измеряют электропроводность полученного раствора непосредственно и после разбавления в 32 раза. Разность, умноженная на 10, равняется осноапости кислоты (см. т. I). [c.358]

Метилкетоны и ацетальдегид можно непосредственно титровать раствором гинобромита в присутствии бордо как индикатора. Поскольку в предложенном методе исключается возможность появления избытка гипобромита, все обычные осложнения — образование галогенированных карбоновых кислот и тет-рагалогенсоединений, часто встречающиеся при других способах с образованием галоформа, автоматически устраняются. Метод особенно пригоден для определения карбонильных соединений в низких концентрациях. [c.113]

В амперометрии измеряется диффузионный ток при соответствующем приложенном потенциале и уравнение (8-1) непосредственно, применяется для определения концентрации какой-либо формы. С другой стороны, в полярографии ток измеряется как ( )ункция приложенного потенциала и определяется для полярографической полуволны. Пуш [57] определил константу диссоциации карбоновой кислоты амперометрическим методом в 1916 г. Однако химики много лет не признавали ам-перометрию, и этим методом было определено лишь несколько констант устойчивости. Полярография была разработана приблизительно в 1920 г. Гейровским, который вскоре оценил ее применимость для изучения ионного равновесия [18]. Тем не менее вплоть до 1950 г. не делалось никаких попыток строгого полярографического определения ступенчатых констант устойчивости [8, 60]. Метод можно применять непосредственно только к строго ограниченному ряду ионов металлов, но об- [c.212]

Напомним прежде всего снова, что рассматриваемая проблема непосредственно связана с определением значения универсальной постоянной а индукционного взаимодействия, которая, согласно уравнению (УП.21), может быть вычислена, исходя из величины P oh диссоциации карбоновых кислот и значений о и о следующим образом [c.124]

Быстрое и эффективное присоединение нитронов к а,р-ненасыщенным эфирам карбоновых кислот в высшей степени стереоспецифично, как это видно на примере выделения диастереоизомерных аддуктов Л -окиси дигидроизохинолина с диметилмалеатом и диметилфумаратом с выходами 95 и 100%, соответственно [340]. Амино-спирт, полученный при гидрировании на никеле Ренея аддукта из дифенилнитрона и этилакрилата, циклизуется непосредственно в пятичленный лактам такая циклизация указывает на определенную ориентацию в аддукте [252] [c.524]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

Этот электрод успешно применялся для определения этанола в крови. Ошибка при определении этанола в сыворотке крови может быть обусловлена, во-первых, непосредственной реакцией фермента с другими субстратами и, во-вторых, расходом кислорода на неферментативные реакции, например с аскорбиновой кислотой или цистеи-ном. В первом случае некоторые карбоновые кислоты и оксикислоты (уксусная, муравьиная, молочная, оксимасляная, пировиноградная и хлоруксусная кислоты) окисляются алкогольоксидазой и тем самым мешают определению спирта в крови. Мешающее действие молочной кислоты, содержащейся в сыворотке крови, можно снять, добавив к пробе перед анализом лактатдегидрогеназу. Во втором случае мешающие вешества предварительно определяют при тех же условиях с платиновым электродом в отсутствие фермента [255]. Установлено, что ни одно из веществ, обычно имеющихся в крови, например аскорбиновая кислота, цистеин, фенилаланин, глюкоза, мочевая кислота, не реагирует на электроде. В то же время ферментный электрод чувствителен к альдегидам и карбоновым кислотам так же, как и к спиртам, и поэтому его можно использовать для определения и альдегидов, и кислот. [c.90]

В качестве второго примера рассмотрим механизм синтеза пептидной связи под действием фермента, природа которого нас пока может не интересовать. Процесс начинается с захвата из водной среды молекул карбоновой кислоты К СООН и амина КгКНг, которые закрепляются на определенных участках фермента. Затем фермент должен обеспечить встречу участникам реакции и притом таким образом, чтобы реакционные центры могли вступать в непосредственный контакт друг с другом. Если места закрепления находились слишком далеко друг от друга (а, видимо, так и есть на самом деле), то необходимый контакт может произойти только путем сворачивания белковой молекулы. Мы начнем с того момента, когда полипептидная цепь молекулы фермента оказалась надлежащим образом свернутой и в действие вступили короткодействующие силы химического взаимодействия (рис. 16). [c.102]

В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для газофазных процессов, имеет экспериментальное определение равновесных составов смеси и констант равновесия. При этом непосредственно находят равновесные концентрации веществ, из которых легко рассчитать мольные доли и далее Кс и /Слг. Эти результаты достаточны для определения состава равновесных смесей при любом соотношении исходных реагентов в случае идеальных систем. Однако принимать Кс и KN постоянными для реальных растворов было бы ошибочным. Так, при кислотнокаталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами Кс и К существенно увеличиваются при повышении концентрации катализатора, что зависит от преимущественной сольватации протона более основной водой это ведет к снижению действующей концентрации (активности) воды и смещению равновесия вправо. Точно так же при изомеризации ди- или полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия с ростом концентрации А1С1з увеличивается равновесное содержание 1,3- или 1,3,5-изомеров, образующих с катализатором более стабильные комплексы. [c.254]

Определение выделенной кислоты. а. Алкалиметрический метод. Выделенную карбоновую кислоту можно титровать 0,01 н. раствором гидроокиси натрия с фенолфталеином в качестве индикатора. Так как раствор кислоты обычно загрязнен двуокисью углерода, его кипятят 20 сек непосредственно перед титрованием. Кайнц наблюдал потерю некоторого количества уксусной кислоты при кипячении в открытой колбе и для устранения потерь [c.118]

Металлорганическими называются такие элементорганические соединения, в молекулах которых л еталл связан непосредствеипо с углеродом, т. е. содержится связь углерод—металл. Исходя из этого определения другие органические соединения, содержащие металл, не связанный непосредственно с углеродом (соли карбоновых кислот, алкоголяты и другие подобные им соединения), не относятся к металлорга-ническим. [c.491]

Примерами ферментов, обладающих специфичностью по отношению к определенным типам реакций, могут служить гидролаза эфиров карбоновых кислот (карбоксилэстераза) и аминопептидаза, гидролизующая многие пептиды. Эти ферменты взаимодействуют, вероятно, лишь с тем участком молекулы субстрата, который непосредственно примыкает к связям, 5П1аствующим в реакции. [c.222]