Кижнера-Вольфа изомеризация

Если алкилгалогенид склонен к изомеризации, то чистые первичные алкилбензолы лучше получать не алкилированием, а ацилиро-ванием с последующим восстановлением по Кижнеру — Вольфу [c.46]

Кроме того, не может произойти изомеризации, следовательно, в лабораторной синтетической практике лучше использовать реакцию ацилирования по Фриделю — Крафтсу, чем алкилирование, даже если необходимо алкилированное производное, так как карбонильную группу (С=0) легко превратить в группу СНг с помощью или реакции Клемменсена, или реакции Кижнера — Вольфа (рис. 5.22 ср. гл. 8). [c.111]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Для незамещенных гидразонов, по-видимому, именно этой предварительной изомеризацией объясняется реакция Кижнера — Вольфа, [c.141]

Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота [c.473]

Остановимся прежде всего на методике. Пинокамфан получен нами, исходя из пинокамфона, по методу Кижнера — Вольфа. Не могла ли произойти при этом какая-либо изомеризация Судя по тому, что известно нам на основании собственного опыта, а равно и по литературному материалу об этом прекрасном методе перехода от кетонов к углеводородам предельного характера, такое предположение совершенно невероятно. Метод Кижнера оказался вполне безупречным при значительно более рискованных переходах, например, от карона к карану, и нет никаких оснований предполагать, что в отношении к более устойчивой системе пинокамфона аналогичный процесс осложняется какой-либо перегруппировкой. [c.558]

Для незамещенных гидразонов, по-видимому, именно этой предварительной изомеризацией объясняется реакция Кижнера — Вольфа, позволяющая превратить оксосоединения в соответствующие углеводороды [c.133]

В числе других случаев использования и о -констант заместителей при исследовании деталей строения переходных состояний, а также для выявления лимитирующей стадии сложной реакции укажем на обнаружение карбонневого механизма изомеризации г/нс-халкоиов [58], вытекающего из корреляции скоростей реакции о -константами (р = —7), на подтверждение представлений о линейном строении переходного состояния II при обращении конфигурации молекул ароматических шиффовых оснований- -корреляция ст -констан-тами [59], а также на установление лимитируюшей стадии реакции разложения гидразонов по Вольфу—Кижнеру — протонный перенос в аниоие III, коррелируемый а -константа-ми [15] [c.126]

Осн. исследования посвящены орг. синтезу и изучению св-в открытых им орг. соед. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодис-товодородной к-той получается ме-тилциклопентан. Это наблюдение стало эксперим. доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения орг. производных гидразина. Открыл (1910) р-цию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу. Эта р-ция стала основой метода синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (р-ция Кижне-ра — Вольфа). Она дает возможность выяснить структуру различных сложных гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолиновым основаниям, открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (р-ция Кижнера). Внес существенный вклад в химию синт. красителей и в создание анилинокрасочной пром-сти. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология