Пиразолиновые основания

Фенилциклопропан. Получен из коричного альдегида через пиразолиновое основание по Кижнеру. Очищен перегонкой на колонке № 1 (М. Ю. Лукина, И. Л. Сафонова). [c.30]

ИЛИ при избытке гидразина две молекулы образовавшегося пиразолинового основания соединяются с одной молекулой свободного гидразина за счет сродства двойной связи, давая нижеследующее сложное соединение [c.14]

Кристаллический продукт присоединения гидразина к пиразолиновому основанию дает при нагревании свободный гидразин и пиразолиновое основание, разлагающееся далее с выделением азота и 1,2-дифенил-З-циклопентена. Другая часть соединения разлагается одновременно в ином направлении, переходя с выделением азота в предельное пиразолиновое основание 17 18 2- [c.14]

Пиразолиновые основания представляют собой жидкости, перегоняющиеся без разложения при реакции Кижнера они легко выделяют азот и, как указано выше, дают циклические соединения. Этим путем Н. М. Кижнеру удалось получить из пулегона бициклический углеводород, изомерный карану, но с обратным знаком вращения [c.22]

Таким образом, было показано, что метод каталитического разложения пиразолиновых оснований дает возможность синтеза бициклических углеводородов типа карана [c.22]

Неожиданное отклонение от типичного течения реакции встретилось при изучении Н. М. Кижнером превращений дибензальацетона Оказалось, что в зависимости от количества взятого в реакцию гидразингидрата получаются различные продукты реакции. Если гидразингидрат берется в теоретическом количестве, то при разложении пиразолинового основания получается [c.22]

При избытке гидразингидрата два моля образующегося желтого пиразолинового основания I присоединяют по двойной связи один моль гидразина, давая бесцветное соединение II, содержащее в молекуле две пиразолиновые группировки [c.23]

Однако во многих случаях нет надобности выделять гидразоны или пиразолиновые основания в чистом виде, так как их последующее каталитическое разложение иногда протекает гораздо спокойнее, если гидразиновое производное содержит следы влаги (пример см. а стр. 33). [c.32]

Вследствие сравнительно низкой температуры кипения пиразолинового основания разложение приходится проводить в запаянных трубках. [c.34]

В каждую трубку помещают по 5 мл пиразолинового основания, около 0,5 г сплавленного едкого кали и несколько кусочков платинированной глины. Трубки запаивают и нагревают в течение 7—8 час. при 230°. Образовавшийся углеводород отделяют от не вошедшего в реакцию основания промыванием разбавленной соляной кислотой и затем водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. [c.34]

Хиноны типа бензохинона и нафтохинона вступают в реакцию с диазометаном, образуя производные пиразолина (LXV, LXVI и LXVH) [3, 101]. Заместители, находящиеся в положениях 5, 6, 7 и 8 нафтохинона, не мешают образованию пиразолинового кольца, тогда как заместители в положении 2 могут вызвать образование веществ, метилированных в положении 3 и производных дихинонилметана, наряду с пиразолиновым основанием или даже вместо него, [c.487]

Получение 3,4-дибензоил-А Пиразолнна (пиразолинового основания нз а, -непредельного кетона) [95]. Раствор 2,7 г (0,065 моля) диазометана (полученного из 10,3 г нитрозометилмочевины) в 100 мл эфира охлаждают до —10° и приливают к раствору 15,7 г (0,065 моля) грскс-дибензоилэтилена в 100 мл хлороформа, также охлажденному до —10°. Реакция начинается немедленно, и через 5 мин. начинает выпадать осадок. Смесь оставляют стоять при —10° в течение 30 мин., после чего продукт реакцни отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход [c.501]

Иначе протекает реакция Кижнера с непредельными соединениями, содержаш,ими конъюгированную с СО-группой двойную связь. Эти соединения, как правило, при взаимодействии с гидразином дают не гндразоны, а пиразолиновые основания, которые также претерпевают каталитическое разложение, превращаясь в углеводороды, производные циклопропана. Так, из окиси мези-тила был получен 1, ,2-триметилциклопропан [c.136]

Разложением пиразолинового основания цитраля Кижнер [71 получил 1-метил-1-изогексиленциклопронан (I) восстановлением же этого гомолога циклопропана водородом в присутствии платиновой черни был приготовлен изодекан, которому автор-придает строение триметилизогексилметана (II) [c.223]

Кижнера по разложению пиразолинового основания из форона [17 опыт Демьянова и Дояренко по разложению четвертичного аммониевого основания [18]. [c.72]

Пиразолиновое основание дибензальацетона, в отличие от други пиразолиновых оснований, разлагается при простом нагревании без участия катализаторов на углеводород Последний оказался производным не циклопропана, а цикло-пентана, что было доказано окислением его в а-р-дифенилглу-таровую кислоту [c.14]

Хотя обычно считается, что при реакции Кижнера щелочной катализатор необходим, однако и сам Н. М. Кижнер и последующие исследователи не раз встречались со случаями разложения гидразонов и пиразолиновых оснований и без катализаторов. Так, Кижнер наблюдал что гидразон ацетопропилового спирта разлагался уже просто при перегонке в вакууме, выделяя азот и превращаясь в н-амиловый спирт [c.15]

Выше указывалось, что разложение гидразонов и пиразолиновых оснований начинается только при достаточно высокой температуре, обычно 180—200°, однако работы более поздних исследователей показали, что некоторые гидразоны, как, например, гидразоны замещенных бензальдегидов, ацетофенонов, фурфурола и др., разлагаются и при более низких температурах, уже в пределах 80—100° . [c.30]

В первом случае реакция проводится в открытом сосуде. Кижнер рекомендовал поступать следующим образом В вакуум-перегонную или в длинногорлую колбу (лучше медную или серебряную), снабженную капельной воронкой и нисходящим холодильником, помещают по 1 г сплавленного едкого кали и кусочков платинированной глиняной пластинки и, прилив несколько миллилитров гидразона, осторожно подогревают. Начавшись, процесс идет сам собою, не требуя дальнейшего нагревания, и скорость разложения регулируют скоростью добавления капель гидразона. Не следует забывать, что разложение гидразонов часто идет чрезвычайно бурно, иногда подобно взрыву, а потому необходимо соблюдать особую осторожность, вводя одновременно не более 2—3 мл гидразона и прекращая нагревание, как только начнется разложение. Пиразолиновые основания разлагаются труднее, и для доведения реакции до конца необходимо непрерывное подогревание. [c.31]

Выход 85% теорет. (17 г из 30 мл пиразолинового основания), ПОЛУЧЕНИЕ к-ПРОПИЛЦИКДОБУТАНА [c.34]

По наблюдениям Н. М. Кижнера, разложение гидразонов и пиразолиновых оснований наступает только при определенной температуре (обычно 180—200°), поэтому в некоторых случаях приходится проводить реакцию под давлением. Это побудило искать пути к повышению температуры кипения реагирующей смеси при атмосферном давлении. Предложено проводить реакцию не в низших спиртах, а в высококипящих растворителях. [c.38]

Несколько дециграммов вещества растворяют в спирте и прибавляют кусочек металлического натрия величиной с горошину. Когда весь натрий растворится, разбавляют водой, выпаривают спирт и извлекают полученное пиразолиновое основание эфиром. Несколько миллиграммов остатка после удаления эфира растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют каплю раствора нитрита натрия или бихромата калия появляется окраска от фуксиново-красной до синей. [c.157]

При действии окислителей [хромовая кислота, азотистая кислота, хлорид железа (И1), перекись водорода и др.] на пиразолиновые основания появляется характерная окраска от фуксиново-красной до синей [c.466]

Осн. исследования посвящены орг. синтезу и изучению св-в открытых им орг. соед. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодис-товодородной к-той получается ме-тилциклопентан. Это наблюдение стало эксперим. доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения орг. производных гидразина. Открыл (1910) р-цию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу. Эта р-ция стала основой метода синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (р-ция Кижне-ра — Вольфа). Она дает возможность выяснить структуру различных сложных гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолиновым основаниям, открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (р-ция Кижнера). Внес существенный вклад в химию синт. красителей и в создание анилинокрасочной пром-сти. [c.202]

Пиразолиновая реакция [3]. Основана на восстановлении пиразоловых оснований до пиразолинов, которые в растворе серной кислоты дают с нитритом натрия или бихроматом калия окраску от фуксиново-красной до синей. 20—30 мг вещества растворяют в спирте и прибавляют кусочек металлического натрия величиной с горошину. Когда весь натрий растворится, разбавляют водой, выпаривают спирт и извлекают полученное пиразолиновое основание эфиром. Несколько миллиграммов остатка после удаления эфира растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют каплю раствора нитрита натрия или бихромата калия появляется окраска от фуксиново-красной до синей. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология