Кинетика при возмущении равновесия

Кинетика при возмущении равновесия [c.224]

Ю°С за 10 с. Так как большинство кинетических параметров меняется при варьировании температуры, температурный скачок сопровождается обычно быстрой релаксацией к новому рав- новесию. Возможны и другие способы возмущения равновесия (например, скачок давления), однако они менее удобны, так как дают намного меньшие изменения кинетических параметров при сравнимых энергетических затратах. Однако принципы анализа кинетики релаксации одинаковы для всех способов возмущения. [c.225]

Системы управления процессами переработки углеводородных систем включают использование комбинированных моделей, полученных исходя из материальных и тепловых балансов теории дистилляции нефти и состоящих из уравнений парожидкостных равновесий, уравнений кинетики превращения отдельных компонентов и фракций, уравнений тепло- и массопереноса. В процессах первичной переработки нефти за критерии оптимизации принимается минимум энергозатрат или максимум выхода светлых нефтепродуктов. Решение задачи оптимизации осуществляется по специальным алгоритмам с использованием квадратичного программирования при наличии возмущения в технологическом процессе установки. Строгие модели включают в качестве первого принципа термодинамику процесса. В результате точно моделируется реальный нелинейный характер процесса. Линейные (или регрессионные) модели описывают отклик системы при помощи линейных приближений и являются точными только в очень узком диапазоне условий. Преимущество строгих моделей заключается в том, что производственный персонал может полагаться на предсказания (оптимизацию) и может доверять тому, что модель точно описывает процесс. [c.494]

В настоящее время представляется очевидной ограниченность аррениусовой кинетики, которая имеет смысл только вблизи равновесия, т. е, строго говоря, при малых возмущениях, когда система еще может считаться квазиравновесной, другими словами, когда для системы может быть определена одна температура (рассматриваемая как параметр максвелл - больцмановского распределения). [c.5]

Ван-Хов [59] показал, что повторное применение гипотезы беспорядочных фаз излишне при выводе квантовомеханического кинетического уравнения, если при выводе его принять во внимание некоторое специфическое свойство возмущения, обусловливающее существование эффектов переноса. Мы не будем останавливаться на этом выводе, так как для неравновесной химической кинетики (при не слишком больших отклонениях от равновесия) [c.51]

Один из самых плодотворных методов изучения быстрых реакций состоит в регистрации процесса релаксации системы к равновесию после небольшого возмущения. Особенно важным для ферментативной кинетики является метод температурного скачка, в котором смещение равновесия происходит в результате резкого повышения температуры. Используя относительно простые устройства, можно добиться повышения температуры на [c.224]

НЕРАВНОВЁСНАЯ ХИМЙЧЕСКАЯ КИНЁТИКА, изучает кинетич. закономерности хим. р-ций при сильном нарушении термодинамич. равновесия в реагирующей системе или физ.-хим. среде, в к-рой они протекают. Любая хим. р-ция нарушает термодинамич. равновесие в системе, но во мн. случаях это нарушение мало, и если нет внеш. источников возмущения состояния системы, то при кинетич. расчетах неравновесностью либо пренебрегают, либо учитывают как второстепенный фактор, вводя малые поправки к константам скорости р-ций. В таких случаях говорят о равновесной кинетике (условно, поскольку хим. состав системы должен быть неравновесным, иначе скорости всех р-ций были бы равны нулю). Константы скорости в равновесной кинетике выражаются в виде ф-ций от термодинамич. параметров среды, напр, т-ры и давления. [c.217]

СТИ стекла в результате гидрофобизации ее алкилхлорсиланами. Известно, что в результате подобной обработки на поверхности стекла образуется тонкая пленка кремнийорганического соединения, которая очень прочно связывается с поверхностью стекла и может быть удалена только механически или с помощью плавиковой кислоты. Поверхность стекла взаимодействует с алкилхлорсиланами путем химической реакции между активным водородом поверхности стекла и галоидом алкилгалоидсилана с образованием связи 81—О—81. При этом поверхность метилируется и приобретает водоотталкивающие свойства. Из рассмотрения рис. 4 следует, что концентрация гидроксилов поверхности резко уменьшается и в спектрах проявляется полоса поглощения метильных групп. Исследование кинетики процесса модифицирования алкилхлорсиланами показывает, что состояние равновесия наступает через 2 часа. Однако на поверхности сохраняется еще какое-то количество гидроксильных групп. Характерная полоса поглощения этих групп сохраняется, но в несколько смещенном виде. Отсюда можно сделать вывод о возмущении этих групп. [c.512]

В этом параграфе речь идет о классических методах термодинамики, таких, как измерения давления и плотности насыщенных паров чистых жидкостей и растворов, исследования равновесий жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза, определения плотности, сжимаемости, коэффициентов расщнрения, теплоемкости и т. п. Эти методы непосредственно не несут сведений о кинетике и механизмах быстрых реакций в жидких фазах. Они не связаны с изучением отклика жидкости на возмущения, вызываемые внещними воздействиями — электрическими, магнитными, акустическими. Но знание некоторых из термодинамических свойств бывает необходимо для расшифровки результатов кинетических исследований. [c.104]

Обычно рассматриваются реакции между веществами, устойчи-вььми в изолированном состоянии. Поэтому первоначальное возмущение электронов относительно их прежнего положения равновесия временно увеличивает потенциальную энергию системы, хотя при достижении нового положения равновесия она может значительно уменьшиться. Поэтому основная проблема катализа заключается в сведении к минимуму того количества энергии, которое должно доставляться внешним источником для того, чтобы вызвать начальные смещения электронов. Поскольку гетерогенный катализ, безусловно, представляет особый интерес для биохимика, нельзя переоценить значение процесса первоначального смещения . Детальное теоретическое рассмотрение этого вопроса относится к области кинетики реакций, и читатель найдет его в соответственных работах [1, 2]. Здесь же мы только кратко рассмотрим некоторые основные теоретические положения. [c.12]

I Проблема неравновесности в плазме с химическими реакциями. Исследования низкотемпературной плазмы с химическими реакциями обычно представляют интерес с двух точек зрения. С одной стороны, для диагностики такой плазмы совершенно необходимо знать, к каким изменениям физических условий в плазме (которая вначале могла находиться в состоянии, например, локального термического равновесия) приводит протекание в ней химических реакций. С другой стороны, важно изучить не только механизм и кинетику химических реакций в условиях плазмы, но и оценить влияние возможной нервновесности системы на основные характеристики химических процессов. В самом деле, любая химическая реакция, протекающая в плазме, должна, по своей сущности, всегда производить возмущение исходного распределения энергии в системе. При этом величина такого возмущения зависит от относительных скоростей химических реакций и скорости обмена энергий между частицами рассматриваемой системы. [c.404]