Реакции вблизи равновесия

Скорость реакции вблизи равновесия [c.63]

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Если измерить общую скорость реакции вблизи равновесия и построить график зависимости скорости от АР/ЯТ, то экспериментальные точки должны лечь на прямую с наклоном, равным зЯь- Если теперь повторить эти измерения с другими начальными концентрациями реагентов, то можно определить [c.72]

Особенностью реакций вблизи равновесия является [11, 13] возможность использования эмпирических соотношений вида [c.36]

Характер связи между сродством и скоростью реакции вблизи равновесия [c.256]

Хаппель [42] описал наблюдаемые скорости реакций вблизи равновесия. На основании результатов экспериментов с мечеными атомами он утверждает [43—45], что вдали от равновесия лимитирующей стадией может быть хемосорбциЯ кислорода, но по мере приближения к равновесию свой вклад в снижение наблюдаемой скорости реакции может внести и скорость абсорбции диоксида серы. Поэтому можно предположить, что [c.249]

При протекании реакции вблизи равновесия необходимо учитывать и скорость обратной реакции. Выполнив анализ, подобный изложенному выше, получим, что максимальная скорость реакции синтеза в этом случае будет при отношении Н2 Н2 = 3 1. [c.85]

Здесь и)1,ос — скорость прямой реакции вблизи равновесия. Ки-нетический коэффициент [c.309]

Это уравнение выражает соотношение между скоростью реакции и химическим сродством оно справедливо для широкого класса химических реакций. Вблизи равновесия [c.52]

Рассмотрим простейшую химическую реакцию вблизи равновесия [c.312]

Рассмотрим в качестве примера простую автокаталитиче-скую реакцию вблизи равновесия [c.28]

Однако кинетика реакций в начальных условиях, т. е. вдали от равновесия, не всегда соответствует кинетике этих же реакций вблизи равновесия. Как будет более подробно показано ниже, большинство каталитических реакций протекает через ряд стадий с образованием и исчезновением промежуточных веществ, принимающих участие в реакции, и весьма вероятно, что в условиях [c.26]

Часть пути реакции вблизи точки равновесия экстраполируется отрезком прямой, которую затем продолжают назад до пересечения со стороной треугольника. Линейная экстраполяция части пути реакции вблизи равновесия назад к стороне треугольника реакций дает второе приближение начального состава, в котором по крайней мере одно из веществ Л,- соответствует нулевой концентрации [c.202]

Из определения скорости реакции вблизи равновесия. [c.347]

Определение констант скоростей реакций вблизи равновесий [c.166]

Величина скорости реакции вблизи равновесия определяется имеющим физический смысл корнем уравнения (31а) [c.245]

Нетрудно показать, что при протекании реакции вблизи равновесия оптимальным является стехиометрический состав смеси. Например, для газофазной реакции [c.109]

Кроме того, для растворения СОа необходим некоторый избыток СОа против равновесной концентрации, иначе скорость реакции вблизи равновесия будет очень мала. [c.16]

Приведенные выражения относятся к широкому кругу процессов, в том числе к химическим реакциям вблизи равновесия (хотя здесь возможны и отклонения от линейного закона [413, 414]). [c.223]

Т. е. в первом случае максимальная скорость будет наблюдаться при соотношении Нг N2, равном 3 2. При протекании реакции вблизи равновесия необходимо учитывать и скорость обратной реакции. Выполнив анализ, подобный изложенному выше, получим, что максимальная скорость реакции синтеза в этом случае будет при соотношении Нг N2 = 3 1. [c.118]

Таким образом, линейная экстраполяция части пути реакции вблизи равновесия обратно к стороне треугольника реакции дает новый состав, включающий больше веществ В с меньшей константой распада, чем исходный состав, и меньше веществ В с большей константой распада. Новый состав принимают за некоторый начальный состав, и повторение процесса приводит к третьему составу, еще более богатому наиболее медленно распадающимися веществами В. Этот процесс приближений (конвергенции) повторяют до тех пор, пока путь реакции не становится прямой линией. Такой прямолинейный путь соответствует веществу В с самой малой константой распада. Может быть дан метод для приближения к прямолинейному пути реакции, соответствующему веществу В с наибольшей константой распада его можно также рассчитать из прямолинейного пути реакции, отвечающего медленно распадающемуся веществу В, и равновесного состава, используя соотношения ортогональности, приведенные в разделе И, Б, 3. [c.115]

При протекании реакции вблизи равновесия необходимо учитывать и скорость обратной реакции, Выполнив анализ уравнения (4.43), подобный изложен- [c.70]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ ВБЛИЗИ РАВНОВЕСИЯ [c.97]

Проинтегрировав уравнение (8.5), получим профиль концентрации для данной реакции вблизи равновесия в зависимости от времени. Однако, прежде [c.182]

Менее реальным, по-видимому, является поправочный коэффициент,, вводимый в константу скорости реакции вблизи равновесия. [c.216]

Относительный успех статистической теории для качественного анализа химического равновесия в некоторых случаях неравновесной плазмы [68] объясняется тем, что в установлении динамического равновесия (или более точно — стационарного, неравновесного в химическом смысле состояния системы) играют роль прямые и обратные реакции, формально аналогичные реакциям вблизи равновесия. Например, [c.282]

А. Связь между скоростью реакции и свободной энергией. Скорость реакции вблизи равновесия. Движуш,ей силой химической реакции в изотермических условиях является разность свободных энергий реагентов и продуктов реакции. В равновесии эта разность равна нулю. Хотя это обстоятельство ничего не говорит о том, будет ли происходить реакция, оно показывает, что если реакция будет осуш,ествляться, то она пойдет п направлении понижения свободной энергии системы. Поэтому ваншо выяснить, может ли термодинамика дать какую-нибудь связь между скоростью и изменением свободной энергии. Подобное исследование было проведено Пригожиным с сотрудниками [251, расширено Майнсом с сотрудниками [24] и привело к следун щим результатам. (Вывод, приведенный здесь, отличается от предлогкенного этими авторами, и результаты имеют более обш,ий вид.) [c.71]

Для определения пути реакции вблизи равновесия используют любой начальный состав, например чистый цис-6у1еп-2. [c.39]

Уравнения (VIII.148) и (VIII.149) были использованы для определения fiL. Для этого необходимо знать величины суммарной скорости процесса и скорости реакции в прямом направлении. Очевидно, изучая скорость реакции вблизи равновесия и вводя в реакцию компоненты, меченые соответствующими изотопами, можно раздельно определить w и и. [c.348]

Как видно, метод Г. К- Борескова обладает преимуществами по сравнению с методом Дз. Гориути — нет необходимости осуществления реакции вблизи равновесия, что исключает обусловленные этим неточности. Однако этот метод применим в основном для реакций, которые можно исследовать с помощью изотопов водорода. [c.351]

Использование этого уравнения для системы и рассматриваемой макроскопической модели возможно при следующих условиях пренебрежимо малые тепловые эффекты, отсутствие внешних силовых полей, изотопность системы, наличие местного равновесия, симметричность вязкого тензора давления, отсутствие завихрений в системе, обратимость реакции вблизи равновесия в устойчивом состоянии и, наконец, отсутствие неоднородности концентрации в системе. [c.181]

Тейлор и Юнгерс [104] нашли для 680° С а = 1,6. Работа старая и никем не повторявшаяся, поэтому можно было бы усомниться в результате. Однако новые измерения Гориути и сотрудников, сравнивших скорость реакции вблизи равновесия со скоростями изотопного обмена N , по-1 азывают, что значения так называемых стехиометрических чисел при широком измепепии экспериментальных условий равны двум. Авторы приходят к выводу, что эта величина требует участия водорода на контролирующей стадии. Следует подчеркнуть нерснективпость оригинального изотопного метода янонси их исследователей, который было бы желательным применить и к другим процессам [105]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология