Инверсия углеродной цепи

D-глюкоза (с инверсией углеродной цепи и без нее) [c.69]

Большинство живых организмов могут превращать D-глюкозу в L-аскорбиновую кислоту. Важно ясно понимать, что это превращение происходит не через эпимеризацию, а через формальный поворот в плоскости на 180° соединения D-ряда, в результате чего образуется соединение, относящееся к L-ряду. С явлением инверсии углеродной цепи мы уже сталкивались в гл. 3. Следует помнить, что представленное на рис. 5.2 изображение ациклической формы D-глюкозы, данное Хеуорсом, относится к D-ряду, так как гидроксильная группа у предпоследнего атома углерода (в данном случае С-5) расположена справа от него. [c.89]

Настоящий раздел посвящен только синтезу аскорбиновой кислоты (ее окисление разбирается на стр. 235). Полученные данные с большой определенностью указывают, что в растениях аскорбиновая кислота образуется из гексозы без разрыва углеродной цепи и что единственными сахарами, которые могут быть ее предшественниками, являются О-глюкоза и В-галактоза. Превращение этих В-сахаров в Ь-аскорбиновую кислоту должно включать либо инверсию групп у 5-го атома углерода, либо восстановление при 1-м атоме, сопровождающееся окислением при 6-м, так что 6-й атом становится тем атомом углерода, с которого начинается нумерация углеродных атомов. В последнем случае услов- [c.149]

Интересно отметить, что в синтезе Рейхштейна наблюдается инверсия цепи углеродных атомов атом С-1 в молекуле D-глюкозы занимает положение атома С-6 в молекуле ь-аскорбиновой кислоты, что можно проследить по звездочке на рис. 4.3. [c.65]

В последние годы был предложен целый ряд новых синтезов на основе d-глюкозы с С-1/С-6 инверсией. Кроме того, были разработаны способы получения витамина и без инверсии углеродной цепи. Такая цепь превращений, когда атом С-1 в молекуле глюкозы остается в том же положении, что и в молекуле аскорбиновой кислоты, включает окисление глюкозы по С-1 и С-2 и обращение конфигурации при С-5 с последующим стереоселективным восстав новлением (рис. 4.5). Хотя подобные синтезы и не имеют коммерческой ценности, они нашли применение при получении дейтери-рованных по С-5 производных ь-аскорбиновой кислоты. [c.65]

В молекуле полиэтилена имеются два типа двойных осей одна, С2(г), проходящая через атомы углерода в направлении г, другая, С2 (л ),-через середины связей С—С в направлении л . Эти середины связей С—С являются также центрами инверсии /. Существуют также два вида плоскостей зеркального отражения. К первому виду относится единичный элемент, совпадающий с плоскостью самой углеродной цепи, сг(у2). Другой вид-целая серия плоскостей, ст(.х г), перпендикулярных оси цепи и вхлючающих двойные оси 2(2). Кроме того, имеется плоскость скользящего отражения, <Гд(ху), которая представляет собой комбинацию плоскости симметрии, перпендикулярной плоскости углеродной цепи, и переноса на половину периода идентичности (гз1па). Наконец, существует двойная винтовая ось, (у), проходящая вдоль оси молекулы и включающая поворот на 180° с последующим переносом на половину периода идентичности. [c.374]

Тяжелый изотоп водорода (дейтерий) позволяет изучать судьбу углеродной цепи аминокислоты, а изотоп азота (N1 )—превращения аминогруппы. Одной из важных проблем, разрешенных при помощи тяжелого азота, был вопрос об использовании отдельных аминокислот для синтеза белков в животном организме. Этими способами удалось экспериментально определить степень участия некоторых аминокислот в образовании белковой молекулы, проследить пути превращения их аминоазота и доказать огромную динамичность белковой молекулы. Кроме того, при помощи тяжелого азота был разрешен в положительном смысле также и вопрос о возможности использования в животном организме для синтеза белков аммонийных солей (неорганический азот ). Наконец, опытами с кормлением неприродными формами аминокислот была доказана способность животного организма к инверсии таких аминокислот жирного ряда в природные формы. [c.306]

Правильнее предположить, что атом брома атакует двойную связь по менее защищенному направлению, которое соответствует аксиальному в получающемся промежуточном циклогексильном радикале. Бренд и Стивенс [69] предположили, что в промежуточном радикале связи трехвалентного углеродного атома пирамидалыгые, а не плоские, так что возможны две конформации, причем группа К может быть или аксиальной или экваториальной. Стерически экваториальная конформация предпочтительнее, и она оставляет аксиальное положение открытым для атаки НВг. Так образуется 1 мс-изомер, что указывает на передачу цепи до инверсии кольца, поскольку в результате хшверсии атом брома расположился бы в термодинамически более устойчивом положении [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология