Рейхштейна синтез

Годом позже, в 1934 г., Рейхштейн разработал новый, значительно более удобный синтез витамина С, который и до сих пор служит основой его промышленного получения. Путь Рейхштейна изображается схемой [c.109]

На Уфимском витаминном заводе промышленное применение нашел метод синтеза L-аскорбиновой кислоты из 2-кето-Ь-гексоно-вой кислоты по методу Рейхштейна, что обусловлено доступностью основного сырья (D-глюкоза) и вспомогательных материалов, а также простотой технологии синтеза, включающей в себя пять стадий [c.139]

Вещество 5 Рейхштейна не получило медицинского применения, но оказалось важным для синтеза кортизона. Еще в 1937 г. автором было показано, что оно может быть синтезировано из дегидроэпиандростерона по схеме [c.621]

Промышленное применение нашел метод синтеза -аскорбиновой кислоты из 2-кeтo- -гeк oнOБOй кислоты по методу Рейхштейна [55]. Это обусловлено тем, что основное сырье (Д-глюкоза) и вспомогательные химикалии, применяемые для синтеза, используются в пищевой и химической промышленности. Технология синтеза сравнительно несложная и состоит лишь из пяти стадий. [c.243]

Витамин С, аскорбиновая кислота (4), относится к числу важнейших витаминов. Еще в эпоху великих географических открытий человечество стол-й1улось с роковыми последствиями дефицита в пище этого простого, но тог- ва еще неизвестного вещества. В те времена несравненно большее число мореплавателей стало жертвами таинственного заболевания, цинги, чем погибло во всех бурях и сражениях. Установление строения аскорбиновой кис-ясты (1928 г.), а вслед за этим ее лабораторный (Рейхштейн, 1934 г, [4]) и вскоре промышленный синтез из 0-глюкозы сделали это вещество дешевым товарным продуктом, тем самым навсегда ликвидировав угрозу цинги (по крайней мере, в нормальных жизненных условиях реальная, увы, опасность появления этого заболевания в концлагерях любых режимов здесь не рассматривается, ибо причины, обусловливающие такую возможность, лежат далеко за пределами предмета органической химии). Если верить Полингу, го легкодоступный витамин С сможет избавить человека еше от многих других болезней, включая и обычную простуду. [c.15]

Вскоре была установлена структура аскорбиновой кислоты [6, 7] и в 1933 г. осуществлен ее синтез Рейхштейном в Швейцарии [8, 9] и Гевортом в Англии [10, 11, 12]. [c.236]

Универсальный, хотя и достаточно сложный метод синтеза дезоксисахаров основан на использовании реакции раскрытия окисного кольца в а-ангидросахарах. Идея этого метода, разработанного Рейхштейном, видна из следующей схемы [c.118]

Получение 21-ацетата кортизона из ацетата вещества 5 Рейхштейна с использованием биохимического синтеза. [c.385]

Штейгер, Рейхштейн) из ЗР-ацетокси-5-этиеновой кислоты (I) — побочного продукта окисления 5,6-дибром-З-ацетата холестерина при синтезе дегидроэпиандростерона (стр. 576). С помощью тионилхлорида кислота эта превращена в хлорангидрид (II) и затем с помощью диазометана в диазокетон (III). При гидролизе 3-ацетильной группы едкой щелочью получен [c.616]

Суворов Н. Н. и др. Новый синтез вещества S Рейхштейна. Медицинская промышленность СССР, 1960, 12, 9. [c.389]

Первые синтезы -аскорбиновой кислоты были почти одновременно опубликованы Хеуорсом и Рейхштейном (1933). В настоящее время они представляют только исторический интерес, так как исходным веществом в них служила трудно доступная -ксилоза. Современный процесс получения аскорбиновой кислоты является модификацией одного из более поздних синтезов Рейхштейна, где исходным соединением служит О-глюкоза. Последнюю превращают в -сорбит ( )-глюцит) путем гидрогенизации в присутствии медно-хромового катализатора далее D-сорбит подвергают бактериальному окислению A etoba ter suboxydans) до 2-кетогексозы ( -сорбозы), в которой коифигурация при С5 (Сг исходной глюкозы) одинакова с аскорбиновой кислотой [c.569]

Петерсоном с сотрудниками (1953) было показано, что для синтеза кортизона целесообразно использование вещества S Рейхштейна (I), которое при окислении превращают в 11-эпигидрокортизон (И) при окислении ацетата последнего образуется кортизон (И1) [c.620]

Первые синтезы ее опубликованы Рейхштейном (1933) и Хавортом (1933). Вначале исходные продукты изолировали из различных природных вешеств — шиповника, игл хвои, лимонов и др., но более эффективными оказались полубиосинтетические методы получения аскорбиновой кислоты, позволяющие получать ее в количествах, достаточных для полного удовлетворения потребностей медицины и народного хозяйства. Мировая потребность составляет около 6000 т, потребность СССР для нужд медицины в 1970 г. составит 700 т аскорбиновой кислоты. [c.635]

Два других синтеза 2-фурилуксусной кислоты протекают через промежуточное образование оксима 2-фурилацетальдегида III [76] и окись IV 1250]. К этим синтезам должна быть добавлена модифицированная реакция Фишера [251], развитая Рейхштейном [250] (V—VI). [c.156]

Вскоре после установления строения витамина С было предложено несколько методов его синтеза. Первый синтез, выполненный одновременно Рейхштейном и Хеуорзсом, может быть представлен схемой [c.108]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Подобно другим органическим и неорганическим кислотам, фосфорная кислота и сфаты легко реагируют с диазоалканами, причем в благоприятных условиях сложные эфиры образуются с количественными выходами. Например, Рейхштейн и Шиндлер [262] из 21-диазопрогестерона и фосфорной кислоты получили дезоксикортикостеронфосфат. Атертон и сотр. [9] показали возможность синтеза бензиловых и бензгидриловых эфиров с помощью фенилдиазометана и дифенилдиазометана. [c.138]

Описываемый ниже метод синтеза L-аскорбиновой кислоты впервые предложили Рейхштейн и Грюсснер в 1934 г. [20] его дополнил Эльгер [123] и воспроизвели другие авторы [62, 124—127]. Этот синтез (схема 6) проводится через следующие промежуточные соединения D-глюкоза D-сорбит й% L-сорбоза 2,3 4,6-ди-0-изoпpoпилидeн-L- opбoзa 95% 2,3 [c.34]

Пантотеновую кислоту синтезировали в 1940 г. Вильямс с сотр. [28, 30, 31], а затем ее полный синтез одновременно произвели Рейхштейн, и Грюсснер [32], Кун и Виланд [3], Стиллер, Харрис, Финкельштейн, Керестези и Фолькерс [2]. [c.60]

Осуществленные синтезы аскорбиновой кислоты полностью подтвердили ее строение. В этих синтезах, описанных одновременно Хеворзом и Гирстом [233], а также Рейхштейном и др. [234], исходят из Лксилозона, который получают трудным многостадийным синтезом из -галактозы. Основные стадии синтеза представлены реакциями XXXVII—XXX [c.152]

Более удобным является синтез, разработанный Оле и др. [235], а также Маурером и Шидтом [236] и примененный Рейхштейном и др. для синтеза аскорбиновой кислоты [237]. При этом исходят из /-сорбозы XXXIX, получаемой теперь из -сорбита XXXVIII бактериальным окислением по методу [c.153]

Второй синтез (XII—XI) заключается в использовании обычного метода Зенна и Меллера и приводит к лучшим выходам, чем первый. 2,4-Диметил-З-фуранальдегид описан как бесцветная жидкость, неустойчивая на воздухе и очень чувствительная к щелочам. При попытке окисления альдегида окисью серебра происходит осмоление. Окись серебра успешно применялась Рейхштейном для окисления а-альдегидов ряда фурана. Структура альдегида была доказана получением оксима, дегидратацией оксима в нитрил и гидролизом последнего в соответствующую кислоту. [c.158]

После установления строения пантотеновой кислоты (Уильямс, Вули, 1940 г.) было проведено несколько синтезов этого соединения (Уильямс, Вули Рейхштейн, Штиллер Р. Кун и Т. Виланд, 1940 г.), из которых приведем синтез, исходя из валина. Эта аминокислота превращается известным путем в а-кетокислоту, дающую в результате конденсации с формальдегидом лактон оксикетокислоты. Восстановление последнего водородом в присутствии платины приводит к получению соответствующего рацемического оксилактона. То же гидрирование, проведенное в присутствии дрожжей в процессе брожения приводит к соответствующему (—)-оксилактону, который конденсируется с р-аланином с образованием пантотеновой кислоты [c.395]

Для построения боковой кортикоидной цепи, а также для синтеза простых аналогов кортизона была использована реакция гипогалоидных кислот с ацетиленовыми соединениями, открытая А. Е. Фаворским [20, 21]. Так, Саломон и Рейхштейн в 1947 г., применив указанную выше реакцию Фаворского к ацетату этинилтестостерона, получили с высоким выходом ацетат дибромкетола, который был затем превращен в известный 17 р-оксиизопрогестерон [c.230]

Кортизон. — Из 43 или даже большего числа стероидов, выделенных из коркового слоя надпочечных желез, наиболее важными являются гормоны кортизон (11-кетон) и соответствующий ему Ир-спирт—кортизол. Эти соединения были выделены в период 1936—1943 гг. исследовательскими группами Рейхштейна, Кендалла и Винтерштейнера . Оба гормона чрезвычайно трудно доступны — из 500 кг надпочечников крупного рогатого скота получается всего 95— 240 мг кортизона и 38—42 мг кортизола, однако при помощи микрометодов расщепления и идентификации удалось выяснить их строение и стереохимию. Предварительные биологические испытания, проведенные с имевшимися в то время ничтожными количествами вещества, показали наличие физиологической активности различного типа, однако какого-либо многообещающего применения этих гормонов в медицинской практике не было предложено. В 1942 г. объединенная группа американских лабораторий, финансируемая Национальным Исследовательским Советом, приступила к изысканию метода синтеза кортизона в количестве, необходимом для достаточно надежного исследования его возможного применения в медицине. В конце концов такой путь был найден. Получаемая из бычьей желчи дезоксихолевая кислота была превращена через открытый Кендаллом За,9а-оксид (в общей сложности в 32 стадии) в вещество, идентичное природному кортизону [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология