Винилтрифторацетат полимеризация

Полимеризацию винилтрифторацетата в блоке проводят с инициатором — перекисью бешоила [4] или при облучении ультрафиолетовым светом [5]. Кроме того, этот мономер можно заполимеризовать в растворе ацетона [4]. [c.67]

На возможность такого контроля указывают наблюдения Хааса с сотрудниками [169], которые получили путем радикальной полимеризации полимер винилтрифторацетата высокого молекулярного веса. Рентгенограммы образцов этого полимера показывали четкие рефлексы текстуры. До этого не удавалось получать полностью или хотя бы частично кристаллический поливинилацетат. Полученный ноливинилтрифторацетат даже в неориентированном состоянии имеет рентгенограмму, указывающую на кристалличность полимера [287] Период идентичности, определенный по рентгенограммам ориентированного волокна, полученного из этого полимера, свидетельствует о его синдиотактической структуре. Поливинилмонохлорацетат также обладает кристалличностью, но в меньшей степени. Поливиниловый спирт, полученный путем гидролиза поливинилгалогенацетатов, не растворим в горячей воде, являющейся растворителем для атактического поливинилового спирта. [c.203]

Хас, Эмерсон и Шулер [48] исследовали полимеризацию винилтрифторацетата (60°, инициатор — перекись бензоила). Полученный ими жесткий волокнистый полимер не растворяется в мономере, но набухает. Вязкость образующегося поливинилтри- [c.470]

Замещение СНз-группы в ви-нилацетате на СРз-группу сильно уменьшает реакцию передачи цепи и приводит к снижению разветвлений цепи при полимеризации. Образующийся поли-винилтрифторацетат имеет высокоупорядоченную структуру. Поливинилтрифторацетат растворяется в ацетоне, циклогексаноне, бутилацетате набухает в диметилформамиде и этилацетате не растворяется в бензоле, гексане, метаноле, хлороформе и других растворителях. Температура размягчения и температура перехода второго рода у [c.470]

При полимеризации винилтрифторацетата в 50%-ном растворе в ацетоне (в присутствии 0,2% перекиси бензоила) образуется порошкообразный полимер. Полимеризация в водной суспензии невозможна вследствие быстрого гидролиза. Авторы изучали также сополимеризацию винилтрифторацетата с винилацетатом при 60° (инициатор — перекись бензоила) и определили константы совместной полимеризации и Га, которые оказались равными 0,32 и 0,6 соответственно. [c.471]

Получены в результате радикальной полимеризации стереорегулярный полимер винилтрифторацетата [198] и синдиотактический поливииилфор-миат (при низ1Сой температуре — от О до —30° С) [200]. Образование синдиотактического полимера объясняется сильным индуктивным эффектом, вызываемым формиатной группой. Б то же время полученный аналогичным путем поливинилацетат является аморфным [199, 200]. [c.54]

Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

В последнее время появились работы, посвященные синтезу синдиотак-тического поливинилового спирта методом ионной или свободно-радикальной низкотемпературной полимеризации сложных эфиров винилового спирта, например винилтрифторацетата, винилформиата [9, 23, 43, 45—48]. Син-диотактический ПВС является кристаллическим высокоплавким полимером, нерастворимым в воде. [c.174]

На основании рентгеноструктурпого анализа полимеров сложных виниловых эфиров и растворимости соответствующих поливиниловых спиртов установлено, что регулярность построения полимеров, полученных при радикальной полимеризации, отвечает ряду ацетат < монохлорацетат < полихлорацетаты < трифторацетат. Полимер винилтрифторацетата является по данным периодов идентичности синдиотактическим. [c.547]

Макромолекулярные синтезы Выпуск 2 (1969) -- [ c.65 , c.66 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.42 , c.470 ]

Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.201 , c.202 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология