Виниловые эфиры сложные, полимеризация

Известно, что склонность к полимеризации у олефинов увеличивается с увеличением молекулярного веса, достигая максимума у гексенов и гептенов. Близость других двойных связей молекулы, например в случае сопряженных диолефинов, повышает склонность к полимеризации. Отрицательные группы, как, например, фенил (стирол), галоиды (винилгалогениды) и кислородсодержащие группы (сложные виниловые эфиры), действуют аналогично. Полимеризация происходит быстрее в присутствии воздуха или кислорода то же наблюдается при высыхании растительных масел и образовании смол в ненасыщенных бензинах. [c.653]

Ингибирование катионной полимеризации возможно также под влиянием агентов, отличающихся более высокой основностью по сравнению с мономером. В этом причина отсутствия полимеризации в системе изобутилен—этиловый эфир—фтористый бор эфирный кислород более активен как акцептор катионов, чем изобутилен. Аналогичным образом, как отмечает Плеш, можно объяснить и неспособность к катионной полимеризации мономеров, содержащих функциональные группы основного характера. Так, в акрилатах и сложных виниловых эфирах карбонильный кислород более нуклеофилен, чем двойная связь. Поэтому взаимодействие этих мономеров с катионными возбудителями должно привести к образованию мономерных катионов с незатронутыми двойными связями [c.334]

По мере увеличения ацильного радикала в гомологическом ряду сложных виниловых эфиров скорость полимеризации, как правило, уменьшается. При полимеризации различных сложных виниловых эфиров образуются разветвления вследствие реакций передачи цепи. Развитие этих реакций вызывает в нек-рых случаях при большой глубине полимеризации появление сшитых структур. Виниловые эфиры с ненасыщенными ацильными группами полимеризуются медленнее, чем эфиры предельных к-т. Это объясняется появлением в процессе полимеризации малоактивных радикалов аллильного типа. [c.70]

Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]

Получают сложные П.э. радикальной полимеризацией сложных виниловых эфиров в массе, р-ре, суспензии или эмульсии, переэтерификацией поливинилового спирта (особенно минер, к-тами). Для полимеризации характерен перенос цепи на мономер или р-ритель, скорость ее уменьшается с удлинением и разветвлением К. [c.618]

Среди кислородсодержащих соединений, получаемых в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, сложные виниловые эфиры, наиболее важным из которых является винилацетат, занимают одно из первых мест. Широкое распространение в промышленности винилацетат нашел прежде всего в качестве мономера. Важнейшим свойством винилацетата выступает его способность к полимеризации. Полимеризация протекает по ионному механизму и катализируется кислотными агент тами. Винилацетат способен и к сополимеризации с теми мономерами, для которых характерна полимеризация, протекающая по свободно-радикальному механизму. [c.467]

Простые виниловые эфиры полимеризуются по механизму, отличному от цепного, радикального механизма полимеризации сложных виниловых эфиров, что можно видеть из приведенного в табл. 28 [c.290]

Таким образом, в отличие от сложных виниловых эфиров простые эфиры не полимеризуются под влиянием тех факторов, которые вызывают процесс радикальной полимеризации. [c.290]

Причина различия в механизме полимеризации простых и сложных виниловых эфиров пока еще недостаточно выяснена. [c.290]

Инициаторами полимеризации винилацетата (и других сложных виниловых эфиров) являются перекиси органических карбоновых кислот, неорганические перекиси, гидроперекиси алкилов, перекисные кислоты, азо- и диазосоединения. [c.392]

Поливиниловые спирты — важнейший пример подобного глубокого превращения полимерного соединения. Эти продукты получают омылением полимеров органических сложных виниловых эфиров, главным образом, поливинилацетата. Степень полимеризации поливинилового спирта соответствует степени полимеризации исходного вещества. Совершенно естественно, что в поливиниловых спиртах, соответствующих формуле [c.182]

Поливиниловые спирты. Поливиниловые спирты можно получать любой степени полимеризации. Основной способ нх синтеза основан на полном гидролизе или алкоголизе некоторых сложных или простых виниловых эфиров или поливинилацеталей. Поливиниловые спирты — белые аморфные порошки, растворимые в воде, формамиде, гликоле и глицерине, но нерастворимые во всех прочих растворителях [c.202]

При взаимодействии ацетилена с карбоновыми кислотами (катализаторы фосфорная кислота или оксид бора) образуются сложные виниловые эфиры. Эти эфиры легко полимеризуются, а получившиеся полимеры гидролизуются водой. Напишите уравнение реакции получения винилацетата, составьте схемы реакций его полимеризации и гидролиза получившегося полимера. [c.45]

Во время Великой Отечественной войны промышленность пластических масс в связи с требованиями военного времени увеличила количество и ассортимент выпускаемой продукции. Наладили производство ацетилцеллюлозы и простых виниловых эфиров, винилацетата и полиацеталей, сложных эфиров целлю лозы, а также уксусного ангидрида. В послевоенные годы советская промышленность органического синтеза овладела сложной техникой процесса полимеризации и сополимеризации, а также методом производства ионообменных смол, получивших широкое применение в технике. Значительно расширилось производство растворителей, в том числе хлорорганических, что потребовало увеличения мощности заводов, производящих хлор. Среди хлорорганических продуктов видное место заняли синтетические моющие средства и органические ядохимикаты. [c.14]

Поливинилацетат является продуктом полимеризации сложного винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата, образующегося обычно при взаимодействии безводной уксусной кислоты и ацетилена. В качестве инициаторов полимеризации винилацетата применяют органические и неорганические перекиси, а также вещества неперекисного характера, способные образовывать свободные радикалы. [c.192]

Из сложных виниловых эфиров наиболее широко используют поливинилацетат. Получают его радикальной полимеризацией винилацетата. Свойства поливинилацетата зависят от способа и условий проведения полимеризации. Высокая реакционная способность поливинилацетата дает возможность получать различные производные с новыми ценными свойствами. [c.131]

Помимо акрилонитрила, акриловой и метакриловой кислот и сложных эфиров, в таких персульфатных системах быстро нолимеризуются галоидные випилы, хлористый винилиден и сложные виниловые эфиры. Однако полимеризация стирола и бутадиена менее всего ускоряется в этих системах, что, вероятно, происходит вследствие нерастворимости двух последних соединений в водной среде, так как они совершенно свободно реагируют в окислительно-восстановительных эмульсионных системах. [c.212]

К производным поливинилового спирта следует отнести поливинилацетали, полимеры простых виниловых эфиров, сложные эфиры поливинилового спирта, продукты гидроксиэтилирования или карбоксиалкилирования поливинилового спирта. В большинстве случаев производные поливинилового спирта можно синтезировать методом полимераналогичных превращений, однако в некоторых случаях более целесообразен метод непосредственной полимеризации соответствующих мономеров. [c.352]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Б.-типичные эфиры сложные. Гидролизуются в присут. к-т или щелочей, переэтерифицируются в присут. кислых катализаторов, СНз ONa. Кроме того, Б. легко полимеризуются под действием тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр, с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полиакрилаты). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, пирокатехином, п-шреш-бутилш1рокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). [c.332]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Японский пат. 72/19404 Nippon arbide Industries, 18.9.1968 3.6.1972. Устойчивые дисперсии виниловых полимеров, полученные полимеризацией в растворе в присутствии сополимеров этилена со сложными виниловыми эфирами. [c.319]

Пат. США 3 645 959 Union arbide, 5.1.1970 29.2.1972. Неводная дисперсионная полимеризация сложных виниловых эфиров для получения высокомолекулярного полимера в присутствии до 1% диена. [c.321]

Каталитическая полимеризация кумарона и индена или их гомологов, выделенных из тяжелых бензольных фракций или сольвент-нафты, получаемой при перегонке каменноугольной смолы (обычно в присутствии серной кислоты как катализатора), ведет к образованию соответствующих смол. Этот процесс разработан Крамером и Шпилькером [46]. Смолы были также приготовлены из стирола, который можно получать пиролизом этилбензола. Металлический натрий или калий, безводные галогениды металлов и арилдиазонийфторбораты рекомендованы как катализаторы для технической полимеризации [9]. Из других ненасыщенных веществ для производства смол пригодны сложные виниловые эфиры (катализатор —перекись бария). Томас и Кармоди [99] утверждают, что высоконенасыщенные, мало устойчивые диолефины дают смоло- [c.656]

Аналогично к ацетилену присоединяются и другие кислоты. Образующиеся сложные виниловые эфиры кислот служат исходным сырьем для получения полимеров, которые используются для создания различных материалов лаковых смол, пластмасс, эластичных масс. Ведущее место в исследованиях по получению и полимеризации сложных виниловых эфиров в СССР принадлежит Ущакову и его сотрудникам. [c.275]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Систематические исследования в области полимеризации сложных виниловых эфиров проводил С. Н. Ушакев, разработавший удобные методы синтеза ноливинилацетата, поливинилового спирта и различных его производных [86]. [c.127]

Поливинилацетат принадлежит к полимеризационным СхМо-лам, нашедшим применение в промышленности одними из первых. Методы производства и полимеризации сложных виниловых эфиров впервые опубликованы были в 1912 г. В настоящее время поливинилацетат вырабатывается в значительных количествах и вьшускается под различными названиями Винапас, Мовилит, Гельва и т. д. [c.343]

Полимеризация этиленовых производных приобрела в настоящее время очень большое значение при производстве пластмасс. Выясняется, что некоторые заместители в молекуле этилена чрезвычайно повышают как скорость полимеризации, так и ее степень. Такими заместителями являются ароматические остатки (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, акриловая кислота и ее афиры, простой и сложный виниловые эфиры) и галоид (хлористый винил). Интересно отметить, что при скоплении подобных заместителей склонность к полимеризации сильно уменьшается (1,1-дифенилэтилен) или даже практически совершенно исчезает. Стилъбен на свету в бензольном растворе дает димер (ср. Чамичан и Зильбер [1012]). [c.359]

Полимеризация винилацетата (и других сложных виниловых эфиров) может осуществляться блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами . В зависимости от заданных фи-зико-хшшческих и физико-механических свойств полимера, процесс полимеризации может проводиться в различных условиях в присутствии инициаторов. [c.392]

Винилацетат способен к реакциям совместной полимеризации со всеми другими сложными виниловыми эфирами, а также с ал-лильпыми производными, ненасыщенными кислотами, малеи-новым ангидридом и его производными и другими соединениями. [c.393]

Относительный вклад параллельных реакций определяется концентрацией соответствующих частиц и константами скоростей элементарных актов. К этому следует добавить, что механизм процесса в значительной степени зависит не только от состава каталитической системы и условий полимеризации, по и от природы мономеров. В случае одной и той же системы при переходе от одного мономера к другому механизм полимеризации может изменяться. Виниловые эфиры в присутствии систем, ини циирующих радикальную полимеризацию метилметак-рилата или стирола, могут полимеризоваться по катионному механизму. Примеры таких систем описаны в уже упоминавшейся монографии Ерусалимского [889]. Обрисованная в общих чертах весьма сложная картина полимеризации гетероатомсодержащих мономеров па комплексных катализаторах еще более осложняется в процессах сополимеризации. Высокая индивидуальность и специфичность конкретных систем катализатор—пара мономеров (по крайней мере один из которых—гетероатомсодержащий), а также отсутствие систематических исследований в этой области пока еще не позволяют сформулировать общие выводы о закономерностях такой сополимеризации. Поэтому рассмотрим вкратце сополимеризацию различных пар сомономеров. [c.176]

Получают сложные Н.э. двумя способами полимеризацией соответствующих мономеров или этерификацией поливинилового спирта. Сложные виниловые эфиры полимерпзуют под действием радикальных инициаторов (перекисей, динитрила азодиизомасляной к-ты) или света в р-ре, эмульсии, блочным или микроблочным (суспензионным) методом. Для тех виниловых эфиров, к-рые очень легко омыляются (напр., для винилформиата), полимеризация вводной среде практически неприменима. [c.70]

Можно ожидать, что тенденция мономера СНг = СНХ полимеризоваться по анионному механизму должна зависеть от электронооттягивающей способности X. Изучение сополимеризации показало, что так оно и есть в действительности [94]. По своей реакционной способности мономеры располагаются в следующем порядке акрилонитрил > метакрилонитрил > метилметак-рилат > стирол > бутадиен. Такой порядок хорошо согласуется со сравнительной электронооттягивающей способностью нитрилов, сложных эфиров, фенильных и винильных групп, измеряемой значением факторов с [95] и е [96] для них. Этот порядок несколько иной, чем при свободнорадикальной полимеризации. Из данного списка только наименее реакционноспособные мономеры— стирол и бутадиен — можно полимеризовать по катионному механизму, который лучше всего осуществляется для богатых электронами мономеров, как, например, для изобутилена и виниловых эфиров. [c.333]

Совместной полимеризацией хлористого винила с вн-нилацетатом (сложный виниловый эфир уксусной кислоты), випилнденхлорндом (продукт взаимодействия ацетилена и соляной кислоты) и некоторыми другими соединениями получают ряд смол известных под названием сополимеры хлористого винила наряду с перхлорвнни-ловыми указанные смолы отличаются стойкостью к действию кислот, щелочей и различных солей, механической прочностью, но слабо прилипают к поверхности. [c.30]

Проведено [1895] омыление сополимеров сложных виниловых эфиров и акрилатов 2 М раствором гидроксида натрия в запаянной пробирке. Содержание свободных кислот, образующихся из виниловых эфиров, определяли потенциометрическим титрованием или газохроматографически. Спирты, получающиеся при гидролизе акрилатов, были определены газовой хроматографией. Относительная реакционная способность мономеров при полимеризации винилацетата и метилакрилата определена в работе [1896]. [c.371]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.54 , c.82 , c.203 , c.282 , c.286 , c.286 , c.289 , c.289 , c.336 , c.336 , c.480 , c.480 , c.481 , c.481 , c.547 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.27 , c.54 , c.82 , c.203 , c.282 , c.282 , c.286 , c.286 , c.289 , c.289 , c.336 , c.336 , c.480 , c.480 , c.481 , c.481 , c.547 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология