Дифференциальный метод анализа экспериментальных данных

Обычно в эксперименте с помощью подходящего метода анализа прослеживается изменение концентрации вещества в фазе раствора и по этим данным строится кинетическая кривая — зависимость заполнения ионита каким-либо типом ионов от времени. Задача теории сводится к тому, чтобы дать уравнения, описывающие ход кинетической кривой. В тех случаях, когда это невозможно, теория должна давать по крайней мере дифференциальные соотношения, позволяющие определить производную заполнения смолы по времени как функцию экспериментально определяемых величин. Если задача, поставленная таким образом, решена, можно по экспериментальным данным определить кинетические характеристики (коэффициенты диффузии) обменивающихся ионов. Если же такие характеристики известны, то, выбрав подходящее решение, можно предсказать временной ход процесса обмена. [c.234]

Полное описание вида дифференциальной импульсной полярограммы требует четкого представления о емкости двойного слоя и ее зависимости от потенциала. Пока что такой анализ неточен и весьма проблематичен из-за неясности происхождения фоновых токов и возможных изменений, вызванных самим процессом модификации поверхности. Однако метод полезен для обнаружения покрытий с низким заполнением, а значения потенциалов пиков могут дать ценную информацию о стандартном потенциале закрепленной на поверхности редокс-пары. При выборе экспериментальных параметров требуется соблюдать известную осторожность. Так, при неудачном выборе скорости развертки могут появляться ложные пики. Поэтому прежде, чем сделать вывод о том, что потенциалы наблюдаемых пиков точно совпадают со стандартными потенциалами поверхностных редокс-частиц, разумно проверить постоянство положения пиков, изменяя условия эксперимента. [c.187]

Наиболее сложные процессы, связываемые в первую очередь со взаимными влияниями элементов, происходят на поверхности атомизаторов. При этом неизбежно в реакциях участвуют материал атомизатора и компоненты атмосферы. Экспериментальную информацию о превращениях на поверхности атомизатора может дать сочетание qвJ)eмeнныx структурно-чувствительных методов, часть которых уже используется в малом объеме для интерпретации результатов электротермической атомизации проб дифференциально-термический [2, 3] и рентгеноструктурный анализы [2], оптическая и электронная микроскопия [3], ионный микроанализ [4]. [c.74]

В гл. V подробно обсуждаются принципы и теория различных дифференциальных кинетических методов при анализе смесей in situ. С целью экономии труда и времени при выполнении одновременного анализа близких по свойствам веществ без предварительного их разделения мы решили дать подробное описание различных вариантов каждого метода и обсудить их экспериментальные детали. [c.8]

Основным средством решения перечисленных выше задач является аппарат качественной теории дифференциальных уравнений. Эта развивающаяся теория позволяет зачастую без нахождения решений уравнений дать представление о решении в целом и его характерных чертах. Значительный вклад в исследование вопросов динамики химических систем был сделан Д. А. Франк-Каменецким. Его классическая монография [394] послужила основой для последующих работ. Знаменательно, что он сразу же оценил новые экспериментальные данные о критических явлениях в изотермических химических системах и дополнил второе издание своей книги анализом этих фактов. Б. В. Вольтер и И. Е. Сальников успешно использовали методы, развитые школой А. А. Андронова, применительно к динамике простейших химических реакторов [153]. Значительно дальше подобные исследования были продвинуты в монографиях Ариса [443] и Перлмуттера [324]. Качественный и численный анализ критических явлений в моделях теории горения дан в работах А. Т. Лукьянова и сотр. (см., например, [106]). [c.27]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]