Ложные пики

Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. К их числу следует отнести также образование метастабильных ионов (39, 40], возникающих в том случае, когда процесс диссоциации протекает за время, несколько большее, чем время одного колебания атома в молекуле, равное 10 —Ю " сек. Так, если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мксек, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, а в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их обнаружения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [c.23]

Наблюдать за нулевой линией в течение пяти циклов работы прибора. Допускается уход нулевой линии в пределах цикла на 0,2 мв и общий уход не более 0,5 мв за пять циклов (без учета ложного пика, образующегося за счет дозировки). [c.159]

Этот результат показывает, что если экспериментальную кривую интенсивности ограничить малыми значениями 5 акс> на кривой радиального распределения атомов кроме пика при R = R/ , соответствующего k-й координационной сфере, появляется ряд побочных (ложных) пиков, простирающихся в область расположения соседних пиков. Ложные максимумы располагаются почти симметрично по обе стороны от центрального максимума. Их положение находится по формуле [c.110]

Амплитуда ложных пиков функции радиального распределения заметно уменьшается при умножении функции 5[а(5) — 1] на фактор ехр(—Ь5 ). Коэффициент выбирают из условия ехр(—1. На- [c.111]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Для работы в режиме программирования температуры, особенно с высокочувствительным ионизационно-пламенным детектором, характерно возникновение ложных пиков и других искажений нулевой линии вследствие десорбции при повышении температуры колонки ранее сорбированных веществ, не являющихся анализируемыми компонентами. [c.86]

Насыщение колонки посторонними веществами — примесями в газе-носителе, летучими выделениями из резиновой пробки испарителя или мембран регуляторов — происходит перед циклом программирования, когда колонка выдерживается при относительно низкой начальной температуре. Наиболее простым способом идентификации ложных пиков является запись нулевой линии при программировании температуры без введения анализируемой пробы, но при строгом соблюдении тождественности рабочему аналитическому режиму. Природа ложных пиков подтверждается пропорциональной зависимостью площади пиков от времени выдержки колонки перед включением программирования и обратной зависимостью от начальной температуры колонки, что также может быть использовано для их распознавания. [c.86]

Для уменьшения величины ложных пиков необходимо сокращать время начального изотермического периода и не допускать большего охлаждения колонок, чем это необходимо для стабилизации начальной температуры программы. [c.86]

Сильное отклонение нулевой линии и образование ложных пиков при градиентном элюировании. [c.127]

Точные количественные измерения проводят в изократическом режиме. Градиентное элюирование применяют, когда провести изократическое разделение невозможно. Хотя при градиентном режиме получают воспроизводимые результаты, но при градиентном элюировании иногда наблюдается смещение базовой линии и появление ложных пиков из-за наличия в растворителях воды. Кроме того, градиентное элюирование удлиняет время анализа. При количественном анализе в режиме градиентного элюирования необходимо тщательно контролировать скорость потока, если измеряют площади пиков, и соблюдать постоянство градиентного изменения состава подвижной фазы, если измеряют высоты пиков. Для анализа смесей компонентов, характеризующихся широким диапазоном значений к, предпочтение следует отдавать изократическому разделению с переключением колонок, а не градиентному. [c.179]

Если пробу не удается приготовить из компонентов рабочего растворителя из-за плохой растворимости образца, следует попытаться подобрать растворители, используя литературные данные по растворимости или метод проб и ошибок. Когда растворитель выбран, всегда до того, как ввести приготовленный раствор пробы, сделайте холостой тестовый ввод такого же объема выбранного растворителя, но без растворенного образца. Это дает возможность оценить, какие ложные пики при вводе растворителя будут образовываться. Наконец, следует ввести раствор образца в этом растворителе. Если растворитель сильно отличается от того, который используют для элюирования, то кроме, образования ложных пиков возможно выпадение части образца в осадок в колонке или инжекторе, когда проба смешивается с элюентом. Иногда при смешивании таких разных растворителей существенно падает эффективность разделения или возможно даже исчезновение ликов компонентов пробы. [c.190]

Выходные преобразования для окон а и б имеют несколько ложных пиков между настоящими главными пиками. Эти ложные пики вызваны резкими углами временного окна. [c.70]

Ситуация меняется для показанных на рис 7 4 выборочных оценок, полученных по реализации из Л = 100 членам. Здесь увеличение Л от 4 до 8 приводит к существенным изменениям выборочной оценки спектра, но еще большие изменения получаются, когда I возрастает до 16 или до 32. Отметим, что при этом вполне явно обозначаются ложные пики на частотах 0,22 и 0,44 гц, возникающие благодаря увеличению дисперсии оценки [c.14]

Теоретический фазовый спектр и его сглаженные выборочные оценки изображены на рис 9 10 при I = 4, 8 и 16 Метод стягивания окна показывает, что при 1 8 изменения фазы незначительны, а прн Ь = 16 в выборочной оценке появляются ложные пики Поэтому можно было бы, по-видимому, взять выборочную оценку [c.152]

Ложные пики при градиентном элюировании [c.235]

Если в статье указаны методики градиентной хроматографии, то необходима специальная система насосов, позволяющая поставлять подвижную фазу с постоянно меняющимся составом. Изменение состава подвижной фазы от начального до конечного должно произойти за определенный промежуток времени, указанный в статье. Когда состав подвижной фазы изменяется линейно, методика называется линейной градиентной хроматографией. В этом случае проводят контрольное определение с введением растворителя, используемого для приготовления испытательного раствора. Это делают для того, чтобы удостовериться в том, что базовая линия на протяжении всего градиента находится в нужном интервале и что на хроматограмме нет ложных пиков. После повторного ведения подвижной фазы в начальном составе для следующей инъекции дают системе восстановить равновесие в течение достаточного времени. [c.423]

Искажение в результаты анализа может внести разложение антиоксиданта, происходящее за счет загрязнений испарителя, каталитического действия материала испарителя и колонок, а также носителя. Для проверки и исключения подобных ошибок перед началом работы следует проанализировать искусственную смесь наиболее неустойчивого из определяемых антиоксидантов со стандартом. Полученная при этом хроматограмма изучается, определяется правильность формы пика антиоксиданта (отсутствие размывания переднего и заднего фронтов пика, отсутствие ложных пиков) и рассчитывается состав пробы с учетом поправочных коэффициентов, который затем сравнивается с составом взятой искусственной смеси. Свежеприготовленный сорбент и колонка, как правило, дают неудовлетворительные результаты по первым пробам, так как при этом происходит насыщение каталитически и адсорбци-онно активных центров сорбента и материала стенок колонки. После того как эти центры насыщаются (за счет первых проб), проводят вышеуказанное испытание на искусственной смеси и приступают к анализу. Из антиоксидантов наименее термически и каталитически устойчивыми являются производные я-фенилендиами-на, например 4010 МА. [c.77]

Как показала практика, системы прямого ввода обеспечивают также более высокую воспроизводимость количественных результатов по сравнению с системами с испарением образца. Помимо указанных причин, это еще связано с тем, что при прямом вводе пробы имеется меньшее число ответственных за воспроизводимость количественных результатов переменных. В частности, отсутствуют такие параметры, как отношение деления или величина сбрасываемого потока, а также (для систем ввода без деления) время дозирования. Кроме того, исключаются ложные пики, связанные с продуктами уноса или памятью самоуплотняющейся мембраны. [c.148]

Вода является базовым растворителем в обращенно-фазовой и ионообменной хроматографии. Обычная дистиллированная вода после надлежащего фильтрования может быть использована преимущественно в тех работах, где не требуется достижения максимальной чувствительности. Она может оказаться недостаточно очищенной для более тонких работ, в особенности с применением градиентного элюирования. В последнем случае имеющиеся в ней примеси могут при регенерации колонки накапливаться в ней, а при повышении в ходе разделения элюирующей силы выходить из колонки в виде ложных пиков. Поэтому желательна помимо дистилляции дополнительная очистка воды в специальных фильтрующих системах (например, фирмы Милли-пор ), удаляющая Остаточные ионы и органические примеси. [c.295]

Эффективным средством исключения ложных пиков является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Вг1Жно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.86]

Недостатки ступенчатой элюции. 1. Возможность появления ложных пиков в тех случаях, когда в ходе одной ступени элюции зона растягивается и дает хвост , иногда даже незаметный прп резком переходе к следующей ступени элюции остаточный материал этого хвоста элюируется в виде острого и потому хорошо заметного пика. 2. Очень плохое разрешение в окрестностях ступени смены элюента. Если эта ступень попадает не на пустое место, а захватывает некоторое число компонентов, которые могли бы быть элюированы и прп меньшей силе элюента, то все они будут элюпроиаться в виде одной неразрешенной острой зоны. [c.43]

Недостатки распределительной хроматографии с нанесенными фазами следующие. Невозможно использовать градиентную ВЭЖХ из-за уноса фазы. Невозможно работать в препаративном режиме, так как собранные фракции, естественно, будут содержать заметное количество нанесенной фазы, остающейся в образце после упаривания растворителя. Трудно менять состав растворителя, так как при этом колонка длительно приходит в новое равновесное состояние с новым растворителем. Затруднено использование повышенных температур для анализа, так как растворимость неподвижной фазы при повышении температуры заметно возрастает. Растворитель, в который вводится проба, должен по составу быть максимально близким к подвижной фазе, иначе возможны частичный смыв веподвижной фазы, ложные пики и нарушение процесса хроматографии. [c.31]

Наконец, очень важно правильно выбрать растворитель и добавки для него при ГВЭЖХ. Если при изократической ВЭЖХ небольшие примеси, присутствующие в растворителе, приходят в равновесие с сорбентом и обычно не дают ложных пиков или [c.66]

Если все вещества, которые вас интересуют, выходят достаточно быстро и с хорошим разрешением, можно переходить к калибровке по искусственным смесям и начинать количественную работу. Если же выходят не все вещества, следует попытаться добиться их элюирования, увеличив силу растворителя. Полезно, если есть возможность, для сокращения объема поиска использовать градиент растворителя от слабого до наиболее сильного. При этом не следует забывать два положения во-первых, колонка должна быть промыта от тяжелых компонентов предыдущих проб, анализировавшихся изократически, сильным растворителем во-вторых, всегда следует проверить отсутствие ложных пиков при градиенте, введя вместо пробы чистый растворитель. Если исследователь не располагает возможностью применить градиент, следует использовать метод поиска от самого сильного растворителя к слабому. [c.136]

Инжектор с резиновой мембраной по конструкции похож на предыдущий, в нем не используют кран остановки потока растворителя и на месте заглушки зажимается упругая резиновая мембрана. Ввод пробы осуществляют микрошприцем, рассчитанным на работу в герметичных условиях при высоких давлениях. Пробу вводят в поток растворителя без его остановки путем прокалывания мембраны, введения микрошприца до упора иглы в фильтр колонки и нанесения пробы. Инжектор прост по конструкции и легко может быть изготовлен. Основной недостаток — наличие резиновой мембраны, которая набухает в растворителях, теряет герметичность при многих проколах, выделяет в поток растворителя ингредиенты, дающие ложные пики и повышающие фон и шумы детектора. Частицы мембраны, выкрашивающиеся при проколах, загрязняют входной фильтр колонки, создают эффект памяти . Выбор для мемораны марки резины, наиболее устойчивой к данному растворителю, использование мембран многослойных с наружными слоями из фтор-полимеров или из металлической фольги позволяет уменьшить, но не исключить эти недостатки. Микрошприцы высокого давления также дороги, более трудно промываются и менее надежны, чем обычные. Этот тип инжектора также используют в основном для учебных целей. [c.147]

Раствор пробы, как правило, нужно готовить в том же растворителе, который используют для работы. Этот способ является наилучшим, так как не дает (или почти не дает) ложных пиков на хроматограмме, связанных с вытеснительньми ликами, прохождением через детектор другого растворителя и откликом детектора на изменение при этом показателя преломления. [c.190]

Двумерная спектроскопия (гл. 8-10) в общем случае очень чувствительна к дефектам спектрометра. Выполните эксперимент OSY (гл. 8) на концентрированном образце, где обычный шум пренебрежимо мал. Проанализируйте величины шума по (гл. 8, разд. 8.3.6), которые очень чувствительны к качеству спектрометра, но убедитесь, что все условия проведения эксперимента (ширины спектров, углы импульсов, задержки, режимы обработки данных и функции окна) одинаковы на сравниваемых спектрометрах и спектры не симметризованы (разд. 8.3.6). Особенно чувствительна к прибору У-спектроскопия (гл. 10) зарегисгрйруйте У-спекгр без использования EXOR Y LE и посмотрите, на тго похожи ложные пики [24, 25]. [c.258]

Ложные пики Появление пиков на хроматограмме в отсутствие. пробы обусловлено загрязнениями в системе ввода пробы или колонке (например, остатки пробы от предыдущего анализа). Чаще всего такие пики появляются при переходе от одного анализа к Другому, причем для последнего необходима более высокая температура узла ввода или колонки. Происходит элюирование вещества, оставшегося после проведения анализа при менее высокой температуре. Другой типичный источник ложных пиков — унос компонентов, входящих в состав мембраны узла ввода, или попадание кусочков мембраны в узел ввода и/или вкладыш. Необходимо очистить узел ввода и заменить вкладыш или мембрану. Входной конец колонки может быть загрязнен продуктами термического разложения и/или трудноиспаряемыми компонентами пробы. Иногда в кварцевую капиллярную колонку могут попадать частички нолиимидного защитного покрытия. Рекомендуется внимательно осмотреть концы колонки и отрезать, если это возможно, поврежденный участок. Некоторые капиллярные колонки, в соответствии с рекомендациями фирмы-производителя, рекомендуется после удаления загрязненных участков промыть и затем кондиционировать при температуре, превышающей температуру анализа, но не превосходящей максимальную рабочую температуру, указанную в паспорте колонки. [c.100]

Газохроматографическим методом могут быть проанализированы газообразные, жидкие и тэердые вещества с моле1 лярной массой меньше 400, удовлетворяющие определенным требованиям, главные из которых — летучесть, термостабильность, инертность и легкость получения. Для быстрого и полного разделения достаточно, чтобы упругость пара была 1—4 мм при рабочей температуре колонки. Более летучим считается вещество, у1фугость паров которого выше. Количественный анализ можно провести только в том случае, если вещество термостойко, т. е. испаряется в дозаторе воспроизводимо и элюируется без разложения. При разложении вещества на хроматограмме появляются ложные пики, относящиеся к продуктам разложения. Вещество не должно образовывать устойчивых сольватов при растворении в неподвижной жидкой фазе и реагировать с материалами, из которых изготовлены детали хроматографа. Желательно работать с соединениями, которые легко получить с количественным выходом. Этим требованиям в боль- [c.295]

I о обзор максимального диапазона полярности сорбатов. Поэтому желателен такой состав подвижной фазы, чтобы основного вещества был около С другой стороны, в начальной части хроматограммы, вблизи /о, часто наблюдаются ложные пики различной природы поэтому при выборе состава элюента необ-, ходимо строго соблюдать следующее правило ни один интер-V- претируемый пик не должен иметь <0,2. [c.222]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

В самом общем виде суммарная погрешность результата измерений складывается из случайной и систематической состав Л 1ющих. Источниками погрешностей результатов хроматографических измерений являются факторы, которые можно разбить на три группы 1) поддающиеся количественной оценке 2) не поддающиеся количественной оценке 3) неизвестные. Если исключить грубые промахи, то в хроматографии имеют место следующие причины возникновения погрешностей возможная, неоднородность анализируемой пробы невоспроизводимость работы системы дозирования потеря части пробы (негерметичность разделительной системы, потери в дозаторе, необратимая адсорбция, каталитические превращения,, деструкция) образование ложных пиков ( память шприца, мембраны испарителя или других частей аппаратуры, реакция на броски давления при переключении кранов, эффект режимов градиентного элюирования, программирования температуры или давления) колебания условий разде- [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология