Адсорбция работа дифференциальная мольная

А — дифференциальная мольная работа адсорбции а — адсорбционная способность, количество адсорбированного вещества ав — предельная величина адсорбции Яд — динамическая активность слоя адсорбента От — емкость монослоя [c.11]

Если адсорбция выражена в безразмерных единицах, то и дифференциальную мольную работу адсорбции целесообразно представить в форме безразмерного [c.63]

Уравнение (2.69) выражает функцию распределения микропор по дифференциальной мольной работе адсорбции, причем Е является одним из параметров этой функции. Большинство функций распределения в нормированной форме характеризуется двумя параметрами. В формулу также введен второй параметр, который условно обозначен через п. [c.64]

Выражая дифференциальные мольные работы адсорбции двух паров по (2.67), получим [c.65]

Согласно уравнению (2.82), распределение степени заполнения но дифференциальной мольной работе адсорбции выразится [c.67]

Далее из уравнения (2.84) следует, что при заполнении 0 = 1/е = 0,368 характеристическая энергия адсорбции Е равна дифференциальной мольной работе адсорбции А - [c.67]

Так как уравнение (2.86) является термическим уравнением адсорбции, то оно позволяет вычислять адсорбционные равновесия рассматриваемого пара нри других температурах. Пусть требуется вычислить величину адсорбции пара а при заданных равновесном давлении р и температуре Т. Прежде всего по формуле (2.67) находим соответствующую значениям р тл Т дифференциальную мольную работу адсорбции [c.69]

Изложенная внешне изящная схема рассуждений и выводов потенциальной теории применительно к адсорбции в микропорах ири взгляде с современных позиций не соответствует реальному процессу. В микропорах не может происходить образования адсорбционных слоев п поверхностей раздела адсорбционных пленок. Формула (2.107) не представляет собой адсорбционного потенциала, а в действительности выражает дифференциальную мольную работу адсорбции А, равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса ДС [c.75]

При выполнении условия температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции, т. е. характеристической кривой [c.142]

Определим знак термического коэффициента расширения адсорбата а при предельной адсорбции. Легко показать, что согласно выражению (4.10) а > 0. В самом деле, если мы пренебрежем совершенно незначительным термическим расширением самого пористого адсорбента и представим себе, что весь объем адсорбционного пространства заполнен конденсированным и подобным жидкости адсорбатом, то предельная величина адсорбции может только уменьшаться с повышением температуры. С другой стороны, входящая в уравнение (4.12) производная является отрицательной при любой форме изотермы адсорбции, так как дифференциальная мольная работа адсорбции А всегда является убывающей функцией от значения а. Поэтому, согласно (4.12), термодинамическим критерием верхнего предела т. е. нижней границы заполнения, при которой возможно строгое соблюдение температурной инвариантности, будет [c.142]

Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальную мольную энтропию и дифференциальную теплоту адсорбции по одной изотерме адсорбции для области температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции А. [c.143]

Распределение степени заполнения по дифференциальной мольной работе адсорбции выразится как [c.507]

Подставляя в уравнение адсорбции (2.100) дифференциальную мольную работу адсорбции А = ВТ 1п (р р), получим термическое уравнение адсорбции, известное в литературе как уравнение Дубинина — Радушкевича [c.71]

Рис. 10.4. Графическое изображение зависимости дифференциальной мольной работы адсорбции от количества адсорбированного вещества

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

Дифференциальную мольную работу адсорбции компонента 2 можно получить из выражения [c.105]

Выражение (IV.39) показывает, что дифференциальная мольная работа адсорбции из раствора, или изменение дифференциальной мольной свободной энергии адсорбции,— это максимальная работа вытеснения моля одного компонента другим из поверхностного слоя в результате адсорбции. Если в качестве стандартного состояния выбрано бесконечное разбавление компонента 2 компонентом 1 в объемном растворе и адсорбционном слое, то взаимодействие молекул компонента 2 между собой оказывается настолько незначительным, что им можно пренебречь. В этом случае изменение дифференциальной мольной свободной энергии является мерой адсорбционного взаимодействия и представляет собой лишь разность энергий взаимодействия с адсорбентом одного моля компонента 1 и одного моля компонента 2. [c.105]

Дифференциальная мольная работа адсорбции пара вещества, исходное состояние которого соответствует насыщенному пару при рассматриваемой температуре, выражается уравнением [c.259]

Дифференциальная мольная работа адсорбции для каждой точки изотермы вычисляется по (8.7) и выражается обычно в кал моль при 1,986 кал/моль-град [c.233]

С целью иллюстрации построения таких изотерм рассмотрим механизм и последовательность расчета величин адсорбции а для заданных равновесных значений давления р и температуры Т. Для этого по формуле (8.13) находим дифференциальную мольную работу адсорбции, соответствующую значениям р и Т. Затем по уравнению (8.2) вычисляем предельную величину адсорбции ао для температуры Т. После этого, подставляя ао и А в уравнение (8.12), находим искомую величину адсорбции а. Повторяя аналогичные расчеты для других равновесных значений р, получаем изотерму адсорбции для заданной температуры. Для повышения точности вычислений желательно, чтобы исходная экспериментальная изотерма адсорбции была получена при температуре То, близкой к средней температуре рассматриваемого интервала, т. е, чтобы Т<То< СТI. [c.234]

В теории объемного заполнения микропор основное значение имеют две величины, определяющие адсорбционное равновесие и позволяющие получить уравнение изотермы дифференциальная мольная работа адсорбции А и заполненный объем адсорбционного пространства W. Для пара [c.17]

Дифференциальная мольная работа адсорбции в этом случае [c.19]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]

В случае использования ТОЗМ, согласно уравнению адсорбции (П.1.13), определению численным способом подлежат три параметра а°, т, Е. Расчет дифференциальной мольной работы адсорбции А может быть легко проведен на основании уравнения (П. 1.15) с использованием значений давлений насыщенного пара ps и равновесного давления адсорбции р. При расчете на ЦВМ давления насыщенного пара при температурах до критического значения Ркр и условного давления насыщенного пара при температурах выше [c.225]

Уравнение (П. 1.16) дает хорошее согласие с экспериментальными данными в интервале 1,0 < ps < Ркр погрешность расчета не превышает 1 %. Расчет предельной величины адсорбции а требует использования информации о семействе изотерм, полученных при различных температурах. При этом по соотношению pips необходимо выбрать условия полной отработки микропор и исключить влияние побочных явлений на вычисляемое значение предельной величины адсорбции. Расчет зависимости предельной величины адсорбции До от температуры может быть проведен несколькими способами, однако наиболее пригодным и обоснованным является метод, предложенный в [81]. Расчет дифференциальной мольной работы адсорбции А и предельной величины адсорбции Оо позволяет на основании экспериментальных данных Оэксп и теоретического уравнения (П. 1.13), используя МНК, определить параметры т и Е уравнения изотермы адсорбции. Получение оптимальных значений параметров /и и методом наименьших квадратов требует применения методов численной минимизации целевой функции. В данном случае в качестве целевой функции используется сумма квадратов невязок. Для более обоснованного выбора метода численной минимизации и его реализации на ЭВМ необходимо исследовать свойства целевой функции, используя результаты решения изопериметрической вариационной задачи. Прежде необходимо выяснить, является ли уравнение (П. 1.11) решением задачи (П.1.2)—(П.1.4). Согласно уравнению (П.1.7), получим [c.226]

В самом общем виде выражает распределение заполнения микропор 0 по дифференциальной мольной работе адсорбции А, причем параметры распределения Е и п не зависят от температуры, если соблюдается температурная инвариантность характеристических кривых. Принимая температурную инвариантность уравнения (2.69) и учитывая известное в математической статистике распределение, Вейбула, Дубинин и Астахов ползгчили термическое уравнение адсорбции (2.69) в аналитической форме [41]. [c.66]

В этом случае нараметрами уравнения (2.92) являются постоянные величины Яд, Е п известное знечение п. Дифференциальная мольная работа адсорбции А вычисляется, как н ранее, по формуле (2.67) для заданных равновесного [c.69]

Определение коэффициента уравнения де Бура и Кюстерса позволяет найти зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции А, при которой микропоры заполняются под действием межмолекулярных сил, от размеров этих пор. Вычисление этой зависимости дает воздюжность определить верхние значения радиусов микропор, которые объемно заполняются адсорбатом в обратимых условиях. Расчет показал, что микропоры активных углей могут необратимо заполняться водой по механизму капиллярной конденсации. Последний вывод может быть проверен исследованием влияния ионизирующего изз1учения на метастабильную жидкость (воду) в порах, заполняющихся необратимо. [c.241]

В. в. Серпинский. В случае, если уравнение (15) в работе Кадлеца р< — Рй) справедливо, то, конечно, дифференциальная мольная работа адсорбции А с точностью до знака (последнее обстоятельство не отмечено Кадлецом) совпадает с адсорбционным потенциалом е по Поляни [c.282]

В связи с тем что при использовании термодинамического метода необходимо рассчитать интегральную работу адсорбции пара, а аналитическая форма зависимости дифференциальной мольной работы пара от величины адсорбции неизвестна, обычно интегральная работа определяется методом графического интегрирования, для чего по экспериментальным данным на однородной по толщине бумаге вычерчивают зависимость А = (а) в пределах от ао до Оз для адсорбционной ветви изотермы (рис. 80). После этого площадку, очерченную кривой А = [(а), вырезают и взвешивают на аналитических весах. Затем путем сопоставления веса данной площадки с весом бумаги известной площади рассчитывают интегральную работу адсорбции пара эрг/г адсорбента), разделив которую на величину поверхностного натяжения чистой жидкости эрг1см ), находят удельную поверхность (см /г), на которой происходит капиллярная конденсация. Отклонение отдельных повторных определений площади обычно не превышает 1—2%. [c.198]