Условные константы устойчивости

Рис. 1.30. Зависимость условных констант устойчивости комплексонатов цинка и магния от pH раствора

Расчеты с использованием условных констант устойчивости приведены в разд. 4.5 и 7.8. [c.67]

Чем больше коэффициент побочной реакции, тем меньше условная константа устойчивости и, следовательно, тем меньше концентрация в данных условиях. [c.77]

УСЛОВНЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ [c.75]

Реакции (14) — (16) являются суммарными. Далее заряды будут для простоты опущены. Реакцию (1) будем считать основной, остальные — конкурентными, т. е. осложняющими протекание главной реакции. Выведем формулы для расчета условной константы устойчивости комплекса МУ, учитывающей конкурентные реакции протонирования и комплексообразования. Сначала учтем реакцию протонирования (14). Введем обозначение ау=[У ]/су-Концентрацию су определим по условию материального баланса [c.94]

Условная константа устойчивости при том же pH раствора (pH 9,0) по уравнению (4.23) будет равна [c.238]

Рассчитаем условную константу устойчивости по соотношению (4,23). [c.237]

Вычислить условные константы устойчивости комплексов с ЭДТА в присутствии цианид-иона или аммиака и оценить возможность раздельного титрования компонентов в смеси а) Си и РЬ + при pH 11, рСЫ 1,0 б) 2п2+ и РЬ + pH 10 p N 2,0 [c.246]

Устойчивость образующегося комплексоната может быть определена через условную константу устойчивости [c.84]

Возможность последовательного оттитровывания ионов цинка и магния при их совместном присутствии определяется значениями условных констант устойчивости и поглощающей способностью образующихся комплексов. В системе определяемое [c.86]

Значения условных констант устойчивости комплексометрического титрования ионов магния и цинка (см. работу 1), а также комплексов ионов этих металлов с индикатором [c.87]

Пример 2. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Нд + с ЭДТА при pH 10 и концентрации аммиака 0,1 моль/дм [c.95]

Условные константы устойчивости имеют большое практическое значение, поскольку при фиксированных pH и концентрации лиганда побочной реакции они постоянны и ими можно пользоваться в расчетах так же, как и обычными константами устойчивости. В то же время расчеты с использованием условных констант значительно менее трудоемки, так как коэффициенты побочных реакций можно рассчитать заранее и табулировать. [c.77]

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Пример 1. Вычислить условную константу устойчивости комплекса Hg"+ с ЭДТА при pH 10. [c.94]

Рассчитайте условные константы устойчивости комплексов Мп + с ЭДТА при pH 6,0 8,0 10,0. [c.196]

При фиксированном pH и постоянной концентрации дополнительного лиганда, в данном случае ЫНз, условная константа устойчивости является величиной постоянной. [c.77]

Значение условной константы устойчивости комплекса металла с индикатором должно быть больше 1 10 . [c.190]

Аналогично можно ввести условную константу устойчивости комплекса при наличии иных побочных реакций (побочных равновесий). [c.196]

Решение. По формулам (7.11) и (7.12) вычисляем условные константы устойчивости (заряды для простоты опущены) [c.190]

В присутствии 1 М ЫНз скачок титрования будет намного меньше, так как условная константа устойчивости уменьшилась больше чем на три порядка по сравнению с этой величиной в 0,2 М ЫНз. [c.238]

Или с учетом условных констант устойчивости [c.241]

Уравнение (11.13) показывает, что чем меньше условная константа устойчивости р и концентрация определяемого иона с(М), тем больше погрешность титрования. Можно подсчитать, например, какое минимальное значение должна иметь условная константа устойчивости, чтобы катион М концентрации 10 моль/л можно было оттитровать с погрешностью, не превышающей 1%. [c.241]

Как с помощью условных констант устойчивости учитывают присутствие второго лиганда а) цианида б) аммиака при расчете кривой титрования комплексоном 111 [c.246]

Условная константа устойчивости, учитывающая реакции протонирования и комплексообразования, найденная из уравнений (4.13) —(4.15), будет равна [c.95]

Эффективная константа устойчивости. Понятие эффективной, или условной, константы устойчивости следует пояснить на примере комплекса двухзарядного иона металла с ЭДТА. ЭДТА представляет собой слабую четырехосновную кислоту, которую обозначим формулой ХН4. В ее водных растворах ус- [c.180]

Условные константы устойчивости и нестойкости комплексов в действительности не являются истинными термодинамическими константами какого-либо химического равновесия. Их числовые значения изменяются с изменением условий проведения реакций, например, концентраций реагентов побочных реакций. Тем не менее, они используются в практических расчетах, так как позволяют формально учитывать побочные реакции с участием лигандов. [c.195]

Заметим, что введенное выше понятие условной константы устойчивости справедливо при наличии относительно простого равновесия (7.1). В других случаях, в зависимости от конкретной ситуации, в понятие условной константы устойчивости вкладывают несколько иной смысл. Так, например, под условной константой устойчивости комплексонатов металлов — комплексов металлов с анионами четырехосновной этилендиа- [c.196]

Ионное состояние эриохромового черного Т сильно подвержено влиянию pH раствора. Значительное различие в условных константах устойчивости комплексов цинка с ЭДТА и с эриохромовым черным Т, а также достаточная контрастность цветной реакции (рис. 1.31) позволяют использовать ее для фотометрической индикации конечной точки титрования. [c.85]

Для решения многих химико-аналитических вопросов детальные трудоемкие расчеты химических равновесий не являются обязательными. Нередко бывает необходимо рассчитать концентрацию координационного соединения только с одним интересующим лигандом или найти какую-то суммарную концентрацию. Такие расчеты легко выполняются с помощью так называемых кажущихся или уело в-ных констант устойчивости, введенных Г. Шварценбахом. В данном случае условная константа устойчивости этилендиаминтетраацетатного комплекса никеля в аммиачной среде будет иметь вид [c.76]

Соотношение (4.23) связывает условную константу устойчивости с концентрационнбй и коэффициентами побочных реакций. [c.77]

Значения условных констант устойчивости комплексометрического титрования ионов магния и цинка (см. работу 1), а также комплексов ионов этих металлов с индикатором gPмgY = Igaмg(NHз) = 8,7— 1,9= 6,8, [c.87]

Примечание. и у — общие концентрации металла и ЭДТА в титруемом растворе /Сиу константа устойчивости комплекса условная константа устойчивости комплекса. [c.186]

Так же, как и для комплексов металла с ЭДТА, можно ввести условную константу устойчивости комплекса индикатора с ионом металла К [c.188]

Встречаются и другие формулы для условных констант устойчивости. Общим во всех случаях при введении понятия условной константы устойчивости является то, что в выражении для концентрационной константы равновесия образования комплекса вместо равновесной концентрации одного или нескольких участников реакции (равновесия) используют суммарные (иногда — аналитические) концентращ1и всех (или не всех) форм данного участника реакции, присутствующих в растворе. [c.197]