Механизм реакции. Реагенты и побочные процессы

Механизм реакции. Реагенты и побочные процессы. Формально схема реакции может быть представлена следующим образом [c.206]

Присоединение электрофильных реагентов по кратным связям всегда сопровождается рядом побочных процессов. Идентификация побочных продуктов также дает полезную информацию о механизме взаимодействия. Так, одним из важнейших доказательств двухступенчатого (образование а-комплексов, см. с. 113) механизма электрофильного присоединения является образование смешанных аддуктов при проведении реакции в присутствии чужих анионов [c.116]

Образующиеся алкил-п-толуолсульфонаты (тозилаты) - устойчивые соединения. Они способны реагировать по механизму 5д,2 как с галогенид-ио-нами, так и с самыми разнообразными другими нуклеофильными реагентами. Поскольку п-толуолсульфонат-ион является очень легко уходящей группой, названные реакции протекают гладко и не осложнены какими-ли-бо перегруппировками и другими побочными процессами. Это относится как к первичным, так и ко вторичным алкилтозилатам. [c.34]

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически. [c.62]

О механизме электроокисления гидразина. Как следует из результатов экспериментов, кинетика анодного окисления гидразина имеет сложный характер и определенные особенности изменение коэффициента наклона поляризационных кривых, сложная функциональная зависимость скорости реакции от концентрации гидразина и щелочи, наличие участков торможения и спада тока на кривых ток — потенциал, ток — концентрация гидразина, ток — концентрация щелочи, необычная зависимость предельного тока от концентрации реагента, наличие нестационарных токов, различное влияние предварительной и анодной обработок на скорость окисления гидразина на различных металлах и др. Такая сложность процессов обусловлена рядом причин необходимостью передачи на электрод четырех электронов и, соответственно, многостадийностью процесса, протеканием побочных реакций, наличием на поверхности окисных и адсорбционных пленок и др. Механизм электроокисления гидразина может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхности, потенциала и концентрации реагентов. В связи с этим можно говорить лишь о механизме электроокисления при строго фиксируемых условиях. Рассмотрим некоторые общие вопросы механизма электроокисления гидразина. [c.260]

Механизм возникновения разветвлений полимерной цепи описан Флори . Разветвления возникают вследствие реакции передачи цепи через полимер. При столкновении радикала с молекулой полимера он может оторвать от нее атом (например, Н или С1). При этом радикал становится неактивным, а макромолекула превращается в макрорадикал, дающий начало новой цепи. Реакция разветвления является по сути дела побочной реакцией. Основной реакцией в процессе полимеризации является рост цепи. На соотношение между этими реакциями, помимо констант скоростей каждой из них, влияют, естественно, концентрации веществ, принимающих в них участие (мономера, а также других исходных реагентов и примесей в полимере). Соотношение винилхлорид поливинилхлорид по мере протекания полимеризации изменяется в пользу последнего, так что с увеличением степени превращения можно ожидать увеличения числа разветвлений. [c.241]

Кратко рассмотрев отверждение ПРО по реакциям, протекающим по ступенчатому механизму, остановимся более подробно на отверждении олигомерных веществ по меха низму трехмерной цепной полимеризации. Этот способ отверждения имеет ряд существенных преимуществ перед описанным ранее, поскольку на него не влияют такие факторы, как соотношение реагентов, протекание побочных и обратимых реакций и т. д., а, кроме того, отверждение не сопровождается выделением низкомолекулярных (летучих) продуктов. Однако необходимо учитывать чувствительность поли-меризационных процессов к ингибирующим примесям и возможность участия олигомерного блока в актах передачи и обрыва цепи. [c.13]

Под механизмом реакции мы будем понимать совокупность процессов, протекающих в реакционной системе. Известно,что лишь ма шя часть реакций про <.одит как простое столкновение молекул исходных реагентов с получением продуктов. Большинство же проходит через несколько э.псмснтарных стадий, последовательность которых приводит систему от исходных соединений к продуктам реакций. При этом часто механизм включает такие реакции, в результате которы.х в реакционной смеси появляются побочные продукты, т. е. вещества, нз предусмотренные основной реакцией. Анализ побочных продуктов помогает установить сам механизм взаимодействия реагентоз. Знание механизма позволяет предугадать продукты реакции, и обратно - изучение продуктов помогает понять механизм. [c.208]

Внутримолекулярные хи.мические превращения происходят под действием света, излучений высокой энергии, тепла, химических реагентов (которые ис входят в состав полимера) Внутримолекулярные превращения могут оказывать существенное влия-Иие на механизм реакции, приводить к образованию полимеров нежелательного строения. Однако в соответствующих условиях такие превращения позволяют по. 1учить наибо.псс эффективным способом потимеры нужного строения, синтез которых Другими путями невозможен Внутримолекулярные превращения под действием тепловой и лучистой энергни, а также под действием ряда химических реагентов в ряде случаев являются побочными реакциями, которые оказывают большое влияние на строение и свойства полимеров в процессе их получения, переработки н эксплуатации. [c.165]

Предлагаемая вниманию читателей монография Р. А. Джексо 1а посвящена фундаментальному разделу органической химии — механизму реакций. В последние годы в отечественной и зарубежной литературе появилось немало книг и пособий (в том числе учебных), в которых рассмотрены различные аспекты этой области теоретической органической химии. Тем не менее, настоящая монография является уникальной, поскольку основана на оригинальном подходе ртора к проблеме. Традиционный путь состоит в система тизации материала по типам реакций, природе реагентов, реакционного центра, молекулярности и т. п., при такой постановке авторы стараются ответить на вопрос как протекает реакция . Р. А. Джексон основное внимание уделяет ответу на вопрос как изучать механизм реакции . Отвечая на поставленный вопрос, автор после формулировки определения механизма реакций переходит к строго логическому изложению путей, которые могут привести к выяснению механизма. При ртом Джексон четко формулирует, какие сведения о ходе реакции могут быть получены при изучении основных и побочных продуктов реакции, при кинетическом изучении, какие пути ведут к определению строения и характера интермедиатов (промежуточных соединений)- и установлению структуры переходного состояния, какую информацию можно получить из знания стереохимии процессов, эффектов растворителей и влияния заместителей и т. д. Автор на частных примерах, охватывающих многие ти пы органических реакций, демонстрирует возможно сти и огранинения экспериментальных методов иссле довани механизма реакций,. [c.10]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Повышение температуры хлоридного электролита (рис. 11) способствует увеличению выхода по току, незначительному при низкой плотности тока и более существенному при высокой. В хлоратном электролите ti снижается с повышением температуры, причем в большей степени при пониженной плотности тока. Температурная зависимость выхода по току для раствора NaNOg характеризуется наличием максимума вблизи 40° С. Очень слабо выраженная зависимость ц от температуры в хлоридном электролите при низких плотностях тока объясняется малым влиянием диффузионных ограничений и побочных реакций. Напротив, при повышенных плотностях тока, когда из-за побочных процессов эффективность анодного растворения снижается, нагрев электролита способствует увеличению скорости диффузии реагентов, уменьшению диффузионного слоя, подавлению побочных реакций и увеличению выхода по току. Снижение т] с повышением температуры в растворах NaNOg и Na lOg обусловлено свойствами этих электролитов, и механизм данного явления требует специального изучения. 44 [c.44]

I (С2Н5)2М С2Н51, которые образуются при переносе электрона между реагентами. Добавки солей двухвалентного кобальта и никеля ускоряют реакцию и усиливают ХПЯ (в согласии с результатами Лоулера и др. [257]). Эти данные свидетельствуют о том, что и радикалы, и ХПЯ могут появляться в реакциях, не связанных с грпньяровским синтезом, т. е. возможно, что ХПЯ возникает в побочных процессах. Ясно, что в такой ситуации вопрос о механизме гриньяровского синтеза остается открытым. [c.235]

Как будет показано в дальнейшем, сопряженное окисление олефинов и альдегидов в зависимости от соотношения реагентов обычно ведет к образованию эфиров а, р-гликолей или надкислот, однако, согласно патентным данным , таким же образом могут быть получены алкилгидроперекиси. Хотя в этом процессе могут быть использованы и альдегиды нормального строения типа НН СНСНО,-где К — водород, легче протекает реакция с разветвленными соединениями, где К — алкил, и с такими олефинами, у которых третичный углеродный атом находится в а- НЛП 3-положенип к двойной связи. Для оптимального выхода гидроперекисей отношение олефин альдегид должно быть 3 1 и окисление следует проводить при 60—90 "С. Выход гидроперекиси составляет 64%, считая на альдегид побочным продуктом является карбоновая кислота. Механизм этой реакции не выяснен, но он очень напоминает реакцию образования кетонов при окислении р-алкилалканолов (например, 2-этилгексанола) проходящую, по-видимому, через стадию гидроперекиси [c.23]

Механизм реакций в процессе закалки. На рис. IX.17 приведен предполагаемый механизм, объясняющий наблюдаемый состав продуктов, образованных нз N и F N. Отсутствие кинетических данных для этой системы в диапазоне температур плазмы делает любой предполагаемый механизм предварительным. Оценки показывают, что скорости охлаждения в закалочном зонде с холодной стенкой превышают evadj K [5, 61. Поэтому типичный состав плазмы после перемешивания реагентов закаливается, начиная с температур, превышающих 2000 °К, и до температур 500 К в течение миллисекунд. Вероятно, что в течение такого короткого промежутка времени реакции протекают по относительно простому механизму. С учетом избытка свободного фтора реакции в процессе закалки, возможно, заключаются в последовательном фторировании неустойчивых промежуточных соединений, доминирующих в плазме. Также принимались во внимание некоторые побочные реакции димеризации. В широком диапазоне стехиометрических отношений реагентов при равновесных условиях твердой фазы не образовывалось. Поэтому образование твердой фазы в схеме реакций не учитывалось. [c.207]

Основные сведения о протекании элементарных химических процессов в традиционной химической кинетике извлекаются из измерений, сводящихся к определению скорости изменения концентрации реагентов или продуктов как функции времени, температуры, концентрации самих реагентов или добавляемых в виде примесей веществ и т, п. Получаемая количественная информация представляет одну или несколько констант скорости реакций или их комбинацию в функции температуры. Из этой зависимости на основе более или менее простой теории определяется энергия активации процесса. Достоверность получаемых данных в значительной мере зависит от правильности постулированного механизма реакции, в который входит данный элементарный процесс, и, в частности, от учета всех возможных побочных процессов, которые (Могли бы исказить измерения. Таким образом, здесь видны два недостатка кинетических измерений. Один из них связан с постулированием простой— чаще всего аррениусовской — зависимости константы скорости реакции от температуры k T)=A ехр —E/RT). С накоплением экспериментальных данных принципиально новыми методами исследований и с развитием теории элементарных реакций становилось очевидным, что константа скорости является весьма грубой характеристикой процесса, примени мость которой ограничена условиями теплового равновесия или его малого нарушения в химической системе. Введенное Аре-ниусом понятие энергии активации характеризовало некоторую эффективную величину энергетического барьера, определяемого из температурной зависимости константы скорости реакции. Другая составляющая аррениусовского выражения — пред-экспоненциальный множитель — обычно представляется в виде произведения газокинетического числа столкновений на так называемый стерический множитель. Величина этого. множителя в рамках классических представлений являлась эмпирической поправкой, обеспечивающей согласие экспериментально определенной константы скорости реакции с рассчитанной на основе теории столкновений для твердых сфер. Теория переходного состояния позволила качественно, а также и количественно объяснить возникновение и величину сферического множителя, однако не оставила каких-либо надежд на обобщение этого понятия на неравновесные ситуации. [c.112]

Использование избытка одного из реагентов выгодно воздействует на механизм процесса, приводя к образованию целевого продукта, когда возможны побочные параллельные или последовательные реакции. Например, при алкилировании бензола этиленом в присутствии катализатора (А1С1з) процесс может проходить по следующей схеме [c.356]

Демеркурированием называют такие реакции ртутноорганических соединений, при которых выделяется металлическая ртуть. Механизм их различен, здесь встречаются и гомолитические, и ге-теролитические процессы. Распространенной синтетической процедурой является восстановительная замена ртути на водород, что выполняется либо действием амальгамы натрия в водной или спиртовой среде, либо действием таких реагентов, как алюмогидриды и бор гидр иды . Амальгама натрия, по-видимому, самый надежный восстановитель, поскольку она не дает побочных продуктов, и замена ртути на водород происходит с полным сохранением конфигурации, что было установлено с помощью дейтерия . Стереоспецифичность в этом случае, вероятно, связана с тем, что реагируют молекулы, адсорбированные на поверхности ртути. [c.301]

Поскольку реакция йодметилата 2-метплпиридина чувствительна к общему основному катализу [1], в пей реализуется механизм, включающий перенос протона от карбокислоты к протоноакцепторному реагенту на лимптирующсп стадии 1, и, следовательно, главным фактором, вызывающим снижение ( 0/ 1)0611 ляется не эффект внутреннего возврата , а увеличение степени асимметрии переходного состояния на стадии 1 . Таким образом, в то время как для катализируемой алкоголятом калия реакции дейтерообмена веществ с относительно кислыми СН-связями (АрКа —2—4) возникают осложнения, обусловленные протека-иием побочного протолитнческого процесса, определяющее влияние на величины изотопных эффектов в случаях дейтерообмена такого рода веществ с нейтральным спиртом оказывают особенности механизма собственно обменной реакции. [c.33]

Наиболее веским доказательством в пользу классического ассоциативного механизма служит то, что реакции обмена ненасыщенных углеводородов протекают значительно быстрее, чем реакции насыщенных углеводородов [3, 16]. Этот факт трудно объяснить с позиций диссоциативной теории, которая из-за неучастия в диссоциативном процессе я-электронов предсказывает близость реакционной способности насыщенных и ненасыщенных углеводородов при условии, что вытеснением реагентов с поверхности и тормозящим действием побочных реакций можно пренебречь. С точки зрения диссоциативной теории хемосорбция углеводородов и молекул водорода имеет много общего и тот и другой процесс включают отрыв атома водорода металлическим радикалом (СвНв— Н - Р1). В диссоциативной теории обычно считают, что диссоциация является стадией, контролирующей скорость процесса. Однако это не согласуется с большей реакционноспособностью в реакциях обмена ароматических соединений, углерод-водородная связь в которых прочнее, чем в алифатических углеводородах. [c.102]

Приведенные выше экспериментальные данные позволяют считать, что, несмотря на ступенчатый характер этих процессов, вероятность обраэова-ния и выход эпитиосоединения зависят в первую очередь от высокой степени согласованности первой и второй стадий реакции. В противном случае имеют место процессы включения или отщепления, приводящие к побочным продуктам. При затрудненных взаимодействиях реагентов эти реакции протекают по механизму биполярного присоединения (2- -3). [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология