Законы и свойства неидеальных растворов. Отклонения от идеальности

Законы и свойства неидеальных растворов. Отклонения от идеальности [c.315]

Реальные растворы в своем поведении проявляют значительные отклонения от свойств идеального раствора и, в частности, от свойства линейной зависимости парциального давления компонента от его мольной доли в жидкой фазе. При этом отклонения, проявляемые неидеальными растворами, могут быть и в ту и в другую сторону от значения парциального давления, рассчитанного по закону Рауля. [c.16]

Гораздо большие трудности возникли при попытке проверить применимость предельных законов бесконечно разбавленных растворов в тех случаях, когда отклонения свойств растворов от идеальности являются значительными. В настоящее время известно очень большое число работ, посвященных исследованию термодинамических свойств разбавленных неидеальных растворов. Подавляющее большинство этих работ относится к растворам электролитов и лишь сравнительно небольшая часть—к растворам неэлектролитов. Такая неравномерность в распределении работ объясняется в основном, повидимому, следующими двумя причинами. [c.257]

Отклонения от закона Рауля связаны с изменением активности молекул в растворе, обусловленным химическим взаимодействием между ними, диссоциацией, сольватацией (в водных растворах) и др. Степень отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора определяется величиной коэффициента активности у, равного отношению активности компонента раствора к его концентрации. В отличие от идеального раствора, для которого Уа Ув Ь парциальные давления компонентов А и В неидеальной бинарной смеси составляют [c.501]

Уравнение (123.2) показывает, что относительное понижение давления пара растворителя Р —Р 1Р равно молярной доле растворенного вещества. С ростом давления пара и с увеличением концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения (123.1). При больших давлениях пара отклонения от уравнения (123.1) вызываются неидеальностью свойств самого пара, неподчинением пара законам идеальных газов и не зависят от природы и концентрации раствора. Эти отклонения учитываются при замене давления пара в уравнениях (123.1) и (123.2) его летучестью / (фугитивность), определяемой, согласно Льюису, по уравнению (83.1). При переходе к летучестям вместо (123.1) и (123.2) будем иметь [c.352]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

С помощью этих представлений оказалось возможным истолковать любые расхождения между свойствами неидеальных и идеальных растворов. Но вместе с тем выяснилось, что нередко приходится прибегать к физически неоправданным допущениям относительно ассоциации и сольватации. Так, например, для объяснения положительных отклонений растворов хлорного олова в бензоле от закона Рауля сторонники теории Долезалека допускали, что хлорное олово ассоциировано с образованием комплексов (ЗпС14)2. Это противоречит свойствам хлорного олова, которое ведет себя как неассоциированная жидкость [7]. [c.261]