Закон идеальных растворов

Рис. 55. Диаграмма состояния двойной системы с эвтектикой, подчиняющейся законам идеальных растворов

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

Правило фугитивности применяется и к жидким растворам при условии, если они подчиняются законам идеальных растворов [c.34]

Величины общего давления р в этих системах изменяются монотонно с изменением величины X. Если отклонения от закона идеальных растворов велики, то кривая общего давления пара проходит через максимум или минимум. Чем ближе между собой давления насыщенного пара чистых жидкостей, тем меньшие положительные или отрицательные отклонения парциальных давлений от закона Рауля вызывают появление экстремума на кривой общего давления. [c.192]

В практике перегонки и ректификации встречается несколько видов реальных растворов, проявляющих различные отклонения от законов идеального раствора. Целесообразно сгруппировать эти растворы по принципу общности признаков, оказывающих определяющее воздействие на выбор техники их перегонки и ректификации. [c.35]

К первому типу относятся растворы, так называемого, нормального вида, у которых равновесные изобарные и изотермические кривые кипения и конденсации, построенные по экспериментальным данным, имеют форму, идентичную с формой этих же равновесных кривых идеального раствора. Опытные данные отклоняются от значений свойств, рассчитанных по законам идеальных растворов, но характерным является то, что обе экспериментальные кривые во всем интервале мольных соотношений сохраняют монотонность, не имеют экстремальных точек и, что давление пара раствора и его температура кипения на всем интервале концентраций являются промежуточными между упругостями паров и точками кипения чистых компонентов системы (фиг. 1 и 2). [c.11]

Метод активности в термодинамике является формальным приемом и заключается, как видно из изложенного, во введении новой функции состояния, промежуточной между химическим потенциалом и концентрацией. Он ничего не дает для понимания причин, вызывающих то или иное отклонение данного раствора от закона идеальных растворов. Однако этот метод обладает существенными положительными свойствами—упрощает формальную математическую разработку термодинамики растворов. [c.208]

В зависимости от характера уклонений летучих свойств реального раствора от закона идеальных растворов получаются или положительные, т. е. с минимумом точки кипения, или отрицательные азеотропы, т. е. постоянно кипящие смеси с максимумом точки кипения. Следует отметить, что растворов, проявляющих положительные отклонения от закона идеальных смесей, значительно больше, чем растворов с отрицательными отклонениями, встречающихся сравнительно редко. [c.33]

Значительные положительные или отрицательные отклонения растворов от закона идеальных растворов приводят, как указывалось выше (стр. 192), к появлению максимума (рис. VI, И) или [c.200]

Таким образом, I2 в воде и растворы СО2 во многих растворителях обнаруживают большие положительные отложения от закона идеальных растворов, [c.225]

Нефть и ее фракции представляют собой сложную многокомпонентную смесь. Смесь углеводородов одного гомологического ряда, как правило, подчиняется законам идеальных растворов, но в присутствии углеводородов других классов ее свойства в той или иной степени отклоняются от свойств идеальных растворов, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона. Крайним проявлением такого поведения смесей углеводородов является образование различных азеотропных смесей. Эти явления из-за их сложности недостаточно изучены, в связи с чем процессы перегонки и ректификации смесей рассчитывают, используя законы идеальных растворов. Для инженерных расчетов точность такого способа допустима. [c.43]

Это соотношение практически неприемлемо для расчетов, если отсутствуют способы определения фугитивностей через экспериментальные значения составов фаз, температуры и давления. При умеренных давлениях часто предполагается, что паровая фаза подчиняется законам идеальных газов. Тогда фугитивность отдельных компонентов согласно закону Дальтона равна парциальному давлению. Если же к жидкой фазе применимы законы идеальных растворов, тогда в соответствии с законом Рауля фугитивность жидкой фазы пропорциональна концентрации компонента, причем коэффициентом пропорциональности является давление пара чистого компонента при заданных температуре и давлении. [c.104]

Разделяемая смесь подчиняется законам идеальных растворов, и равновесие рассчитывается по относительным летучестям отдельных компонентов. [c.266]

Согласно закону идеальных растворов летучесть компонента I в паровой фазе может быть выражена как [c.165]

Равновесие, определяемое понятием парциального давления. Если давление в системе не превышает 3,5 кгс/см , то ее равновесный состав мон ш достаточно точно рассчитать с помощью закона Рауля и Дальтона для идеальных растворов. Этот закон основан на допущении, что скорость испарения или конденсации данного компонента зависит от его парциального давления Рпщ,п в любой фазе, где он полностью растворим. Уравнение закона идеальных растворов, имеет вид [c.43]

Таким образом, термодинамические характеристики образования идеального раствора показывают, что в этом процессе энергия Гиббса уменьшается, энтропия возрастает, а энтальпия, теплоемкость, внутренняя энергия и объем не меняются. Только при одновременном выполнении всех этих условий раствор является идеальным. Иногда эти условия называют законами идеальных растворов. Приближаются по своим свойствам к идеальным растворам, например, смеси оптически активных изомеров, смеси изотопов, смеси некоторых неполярных органических веществ, таких, как бензол — толуол, некоторые расплавы. [c.355]

Реальные растворы в подавляющем большинстве не подчиняются законам идеальных растворов. Очень многие из них не подчиняются, например, закону Рауля, причем известны как положительные, так и отрицательные отклонения от этого закона. Если давление пара над реальным раствором больше, чем над идеальным раствором такого же состава, отклонения от закона Рауля называются положи- [c.361]

Большое внимание, уделяемое предельно разбавленным растворам, объясняется их исключительным значением в развитии теории растворов и установлении основных закономерностей идеальных растворов. Законы идеальных растворов были открыты в сущности при работе с предельно разбавленными растворами. [c.362]

Причины таких значительных расхождений в величинах молекулярных весов асфальтенов многочисленны н разнообразны. Методы подготовки асфальтенов и определения пх молекулярных весов весьма значительно влияют на величину молекулярного веса. Химическая природа нефти, пз которой выделены асфальтены, низкая растворимость, сложность их структуры и склонность к образованию агрегатов коллоидной природы, а также характер растворителя, применяемого прп этом, также сказываются на результатах определения молекулярных весов. Все этп факторы приводят к тому, что растворы (особенно концентрированные) асфальтенов не подчиняются законам идеальных растворов. [c.501]

В общем случае для смесей, отклоняющихся от законов идеальных растворов, величина коэффициента относительной летучести определяется из выражения [c.184]

Рассмотрим условия равновесия паров и /кидкостн двухфазных систем, паровая фаза которых подчиняется законам идеальных газов, а нгидкая фаза — законам идеальных растворов. В состоянии равновесия парциальное давление компоиепта в газовой фазе равно парциальному давлению пара иад жидкостью, т. е. [c.188]

Сложность расчета колонн для азеотропной и экстрактивной ректификации в первую очередь связана с трудностью расчета фазового равновесия систем, существенно отклоняющихся от законов идеальных растворов. В остальном расчет базируется на тех же основных закономерностях (см. гл. IV). [c.188]

Вследствие различной растворимости разделяемых колшонентов в третьем компоненте они в различной степени отклоняются от законов идеальных растворов и ведут себя поэтому как компоненты, в большей степени отличающиеся но летучести, чем это свойственно им в отсутствие третьего компонента. [c.163]

В неидеальных растворах (жидких и твердых) отклонение от законов идеальных растворов учитывается прн помощи расчетной величины — активности (Льюис). [c.128]

В соответствии с термодинамическим определением в любом неидеальном предельно разбавленном растворе, растворитель подчиняется законам идеальных растворов, а растворенное вещество не подчиняется. Отсюда следует, что в предельно разбавленных растворах для растворителя можно пользоваться всеми уравнениями, которые справедливы для идеальных растворов. [c.212]

Все отклонения от законов идеальных растворов формально учитываются коэффициентами активности. Поэтому если известны активности распределяемого компонента в двух растворителях, то уравнением (VI, 100) можно пользоваться также и при диссоциации или ассоциации молекул в растворе. [c.224]

Основные причины отклонения реальных pa i воров от законов идеальных растворов 64 [c.4]

Если энергия взаимодействия между молекулами разных компонентов больше, чем между молекулами одного и того же вещества, то на кривой давления пара наблюдаются отрицательные отклонения от законов идеальных растворов. В противоположном случае наблюдается положительное отклонение от законов идеальных растворов. [c.234]

Если давления насыщенного пара чистых компонентов мало различаются между собой, то уже сравнительно небольшое отклонение от законов идеальных растворов может привести к появлению экстремума и, следовательно, к появлению азеотропа (рис. 62, кривая 1). При большом различии давлений насыщенного пара чистых компонентов такое же отклонение приводит к кривой без экстремума (кривая 2). [c.235]

Первый случай — растворы, компоненты которых схожи по химической природе, размерам и форме молекул. При любом составе такого раствора молекулы его компонентов находятся в условиях, которые мало отличаются от условий, имеющих место в чистом веществе. Поэтому раствор по свойствам приближается к идеальному. Одиако, как показывают экспериментальные данные, число подобных систем весьма ограничено. С относительно высокой точностью и при любых концентрациях законы идеальных растворов оказываются применимыми лишь для таких систем, компоненты которых имеют чрезвычайно близкие свойства, например для жидких [c.203]

Обычно перегонка нефтяных фракций с насыщенным или перегретым водяным паром ведется нри небо.льших давлениях, что обеспечивает приемлемую точность при использовании законов идеальных растворов и газов. Исходя из этого, мольное соотно- [c.116]

Азеотропные смеси полностью смешивающихся веществ. Выше при рассмотрении экстракционной перегонки было показано, каким образом можно использовать отклонения от законов идеальных растворов для облегчения разделения. Если отклонения от идеальных свойств растворов существуют в смесях, компоненты которых кипят при довольно близких друг к другу температурах, то возможно существоиапие азеотропии. [c.120]

Для определенного класса растворов с небольшими отклонениями от закона идеальных растворов можно предположить, что левая часть уравнения (УП, 48) равна нулю для каждого из компонентов раствора, т. е. что изменение парциальной энтропии каждого компонента при его переходе в раствор1р 8 [c.249]

Растворы, близкие к идеальным, это смеси бензол -- толуол, гексан - пеитап, изотопная смесь Н2О и ОзО и др. Однако большинство реальных растворов более или менее отклоняется от закона Рауля. По отклонению свойств растворов от законов идеальных растворов судят о силе взаимодействия между молекулами его компонентов. Отклонения эти расгут с увеличением концентрации. [c.197]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

Реальные растворы не подчиняются законам идеальных растворов. Ра.зличают положительное и отрицате.пъное отклонение от законов идеальных растворов (например, закона Рауля). Если давление пара над реальным раствором больше, чем над идесигьиым раствором того же состава, го отклонение - положительное, а если меньше - отргщате.чъ-ное [c.63]

Если в смеси присутствуют неконденсирующиеся компоненты, то, начиная с оператора 120, вводятся данные, характеризующие бинарное взаимодействие каждого неконденсирующегося и каждого конденсирующегося компонента жидкой фазы. Для каждой пары вводится одна карта, на которой перфорируются константа Генри Н, парциальный мольный объем бесконечно разбавленного раствора (желательно при двух различных температурах) и константа взаимодействия, характеризующие отклонение от законов идеальных растворов (несимметричная нормализация). Эти карты нужно расположить так, чтобы сначала вводились данные о взаимодействии первого компонента с конденсирующимся компонентом N1, имеющим самую низкую критическую температуру, и далее со всеми конденсирующимися компонентами до N OMP. Затем следует такая же последовательность карт для каждого неконденсирующегося компонента с номерами от 2 до NLIGHT. [c.119]

В присутствии разделяющего агента разделяемые компоненты вследствие их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов и отношение коэффициентов активности этих компонентов 7[/72 может существенно отличаться от единицы. Поэтому даже в случае одинакового давления насыщенных паров раздел семых компонентов (Р,/Р, 1) величина коэффициента относительной л( тучести а может [c.184]

Подобный эффект может быть обеспечен при условии, если разделяемые компоненты отличаются по своей хилпгческой структуре, чем и обусловливаются неодинаковая их растиоримость и степень отклонения от законов идеальных растворов. [c.165]

ТОЧНО надежных методов расчета колонн для этих процессов. Трудность выполнения подобных расчетов объясняется тем, что вещества, участвующие в процессе ректификации, существенно отклоияюггся от законов идеальных растворов. [c.170]

Этим уравнением пользуются для определения доли отгона, когда для комнопептов систомы имеются данные по константам фазового равновесия, или при условии, когда система отклоняется от законов идеальных растворов, т. е. когда вместо давления насыщенных наров необходимо пользоваться значением фугитивности. [c.176]

По [20] для полимерного клубка каждая точка на диагра.чме состояний является трнк-ритической. Приведем диаграмму состояния в координатах приведенная температура - концентрация (рис.4.1), В области 1 работают законы идеальных растворов, это так называемая [c.26]

Средствами термодинамики невозможно тео[1етически определить область концентраций, в которой тот или иной реальный раствор можно считать разбавленным, равно как и степень точности, достигаемую при использовании для пего законов идеальных растворов. Эти вопросы приходится рендать опытным путем. Экспериментальные данные показывают, что растворы неэлектролитов ведут себя как разбавленные, если мольная доля растворенного вещества находится в пределах Л в 0,01. Встречаются и такие растворы, которые можно рассматривать как разбавленные при значениях Л в ДО 0,1 и даже выше. В растворах электролитов отклонения от идеальности проявляются уже при очень малом содержании растворенного вещества (Л в Ю ), вследствие наличия в них электрически заряженных частиц (ионов). [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология