Растворы идеальные и неидеальные

Уравнение для химического потенциала компонента в неидеальном растворе газов, т. е. в смеси реальных газов, может быть найдено тем же путем, что и уравнения для идеального раствора, но в уравнении (V, 21) следует учесть зависимость и от V [см. уравнение (IV, 34)], а в уравнении (V, 22)—зависимость 5 от V [см. уравнение (IV, 42)]. Конкретный вид этих уравнений должен быть найден из уравнений состояния смеси реальных газов, в которой поведение компонента отличается от его поведения в индивидуальном состоянии. [c.181]

В теории растворов рассматриваются два основных класса идеальные и неидеальные (реальные) растворы. Идеальные рас-створы подразделяются на бесконечно разбавленные растворы, в которых мольные доли всех растворенных веществ близки к нулю, и совершенные растворы. Последние остаются идеальными при любых концентрациях. [c.300]

Электростатическая теория сильных электролитов позволяет вычислить коэффициент активности отдельного иона и средний коэффициент активности сильного электролита. Выясним физический (термодинамический) смысл коэффициента активности для иона. Работа Л, перенесения 1 г-ион г-го вида из гипотетического идеального раствора в неидеальный раствор той же концентрации может быть рассчитана [c.252]

НОМ Процессе диффузии симметричен, можно считать, что изменение свободной энтальпии при превращении идеального раствора в неидеальный делится поровну между свободными энтальпиями активации двух процессов, протекающих в противоположном направлении (рис. 3.3). [c.200]

В большинстве случаев растворы представляют собой неидеальные системы, в которых силы взаимодействия между-разнородными частицами заметно отличаются от сил взаимодействия между однородными частицами. Образование неидеальных растворов обычно сопровождается тепловым эффектом, и объем раствора не равен сумме объемов компонентов. В таких растворах целесообразно деление на растворитель и растворенное . Закон Рауля в неидеальных растворах не соблюдается во всей области концентраций, однако, применим к растворителю в очень разбавленных растворах (идеальных по отношению к растворителю). Тогда р = = при Х1 1. (В бинарном растворе индекс 1 применяют к [c.34]

Поскольку две жидкости редко образуют идеальные растворы, уравнение (VII 1.39) обычно не выполняется. Оно будет справедливым независимо от того, является ли раствор идеальным или неидеальным, если правую часть уравнения умножить на коэффициент активности 7 . Тогда [c.206]

Первые два члена в этих уравнениях описывают поведение раствора как идеального (идеальную часть ц раствора), последний — отклонение поведения раствора от идеального (неидеальную его часть). Коэффициент активности электролита выступает в качестве меры неидеальности системы (взаимное притяжение ионов, процессы ассоциации, сольватации и др.). Таким образом, суммарное влияние всех этих факторов на термодинамические свойства может быть выражено через активность или коэффициент активности электролитов в данном растворе. [c.230]

Для раствора идеального во всей области составов О . > 2 = в общем случае неидеального раствора Кфр. Уравнение (V. 58), устанавливающее линейную зависимость парциального давления рг от мол. доли растворенного вещества, [c.241]

I — идеальный раствор И — неидеальный раствор II — раствор, сильно отличающийся от идеального и образующий азео-тропную смесь. [c.212]

Вследствие электростатического взаимодействия между ионами и взаимодействия ионов с молекулами растворителя даже сильно разбавленные растворы электролитов испытывают значительные отклонения от идеального поведения. Для концентрированных растворов пренебрежение неидеальностью поведения может приводить к ошибкам в расчетах химических равновесий (например, констант диссоциации, комплексообразования, распределения и т. д.) в сотни и даже тысячи раз. Для сохранения внешнего вида уравнений, выведенных в предположении идеального поведения системы, концентрации в таких уравнениях заменяют формальными величинами — активностями (а) компонентов системы. Обычно исходят из выражения для химического потенциала ( д) [c.755]

Считая раствор идеальным, мы пользуемся просто концентрацией. Для учета неидеальности необходимо было бы заменить концентрацию активностью. [c.136]

Предлагаемые автором термины идеальный ряд азеотропов и неидеальный ряд азеотропов не совсем удачны, так как они могут ассоциироваться с обычно употребляемыми терминами идеальный раствор и неидеальный раствор . — Прим. ред. [c.63]

По поводу выступления Е. А. Устинова хотел бы сделать ряд замечаний. Автор использует подход, в котором собственно многокомпонентная адсорбционная фаза всегда считается идеальной, а ответственность за наблюдаемую на опыте неидеальность всегда возлагается на энергетическую неоднородность микропористой структуры адсорбента. Мне представляется такое безапелляционное распределение ролей необоснованным, а в общем случае просто неверным. Не говоря о том, что средства и методы, имеющиеся в распоряжении автора, не позволяют разделить вклады различных факторов в неидеальность адсорбционной фазы, часто подобное разделение практически невозможно из-за сильного взаимовлияния действующих факторов. Когда энергия парного взаимодействия разнородных молекул в смеси заметно различается от таковой для однородных молекул, раствор проявляет неидеальность, а если этот раствор находится в энергетически неоднородном поле, то последнее может либо усилить неидеальность, либо, наоборот, приблизить раствор к идеальному состоянию. Например, адсорбционная фаза в системе хлористый этил—диэтиловый эфир—активный уголь практически идеальна, несмотря на энергетическую неоднородность адсорбента и значительную неидеальность соответствующего объемного раствора. Да и сама энергетическая неоднородность адсорбента существует не сама по себе, а в значительной степени зависит от того, вкупе с какими адсорбатами она рассматривается. Поэтому видеть некорректность в попытке приписать термодинамике адсорбционного равновесия те факторы, за которые ответственна энергетическая неоднородность микропористой структуры некорректно. Термодинамика как наиболее общая феноменологическая теория ответственна за все, что касается адсорбционной системы. [c.71]

Реальные растворы в своем поведении проявляют значительные отклонения от свойств идеального раствора и, в частности, от свойства линейной зависимости парциального давления компонента от его мольной доли в жидкой фазе. При этом отклонения, проявляемые неидеальными растворами, могут быть и в ту и в другую сторону от значения парциального давления, рассчитанного по закону Рауля. [c.16]

Если эту энергию отнести к одному грамм-иону, то она будет выражать собой максимальную работу перехода одного грамм-иона из идеального раствора в неидеальный, т. е. [c.379]

Неидеальные растворы. Идеальный раствор, как мы уже указывали раньше, представляет только предельный случай, к которому в большей или меньшей степени приближаются все реальные растворы, в зависимости от условий и от свойств системы. Бинарные растворы, заметно отклоняющиеся от идеального раствора, можно подразделить на четыре различных типа, согласно форме их изотер-39 [c.611]

При заданной температуре общее давление р раствора складывается из парциальных давлений рд и рв компонентов Р = рд + рв. Опыт показывает, что на зависимость общего и парциальных давлений от концентрации индивидуальные физико-химические свойства компонентов влияют по-разному. Поэтому вид кривых Р = / К), Р1 = М) меняется в зависимости от свойств компонентов. На этом основании различают три группы растворов идеальные, предельно разбавленные и неидеальные растворы. [c.179]

Во всем исследованном диапазоне температур эти растворы в отношении изменения исходной структуры метанола с изменением концентраций ведут себя как практически идеальные неидеальные доли парциальных молярных энтропий растворителя в пределах ошибок опыта равны нулю. По-видимому, к этому приводит относительно малое содержание ионов в растворах (небольшая растворимость пикриновой кислоты и быстрое уменьшение степени диссоциации с концентрацией), а также образование недиссоциирован-ными молекулами кислоты растворов замещения, а не внедрения. [c.49]

В книге предпринята попытка изложения основ молекулярной теории всех важнейших видов растворов идеальных и неидеальных, разведенных и концентрированных, неэлектролитов и электролитов, мономеров и полимеров. В книге рассматриваются только жидкие растворы. Но многие из методов исследования, применяемых в теории жидких растворов, широко используются в теории твердых растворов (например, квазихимический метод) и в теории газов (например, метод Боголюбова). Поэтому можно надеяться, что книга сможет принести пользу не только при изучении теории жидких растворов, но и при изучении теории растворов, находящихся в других агрегатных состояниях. [c.8]

Существует несколько классификаций растворов. Так, различают растворы электролитов и растворы неэлектролитов. Коллоидная химия делит растворы сообразно агрегатному состоянию веществ на растворы твердых тел в жидкостях, жидкостей в жидкостях, газов в жидкостях и т. д. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения нли поглощения теплоты. [c.297]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

Классификация растворов. Существует несколько классификаций растворов. С точки зрения термодинамики целесообразно различать растворы идеальные и неидеальные, или реальные. [c.234]

Давление пара неидеальных растворов. Для неидеальных растворов, которые значительно более распространены, чем идеальные, общее давление пара уже не является линейной функцией состава раствора, выра- [c.168]

ИДЕАЛЬНЫЕ И НЕИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ [c.9]

Отсюда следует, что отношение коэффициентов активности может, таким образом, служить мерой неидеальности раствора. Поскольку отклонения от закона Рауля в разбавленных растворах редко искажают результаты больше чем в 2 раза, неидеальность раствора не будет вносить сколько-нибудь серьезных изменений в величину по сравнению с уже рассмотренной для идеальных систем. [c.434]

Величина кц характеризует отклонение в поведении смеси от идеального раствора из-за взаимодействия между -м и /-м компонентами, Таким образом, кц = О, если 1 = /, и кц ->0, если пары компонентов являются почти идеальными растворами. Если пары компонентов образуют неидеальные растворы, то величина кц может значительно отличаться от нуля. Основой для определения кц являются главным образом данные по фазовому равновесию бинарной смеси. [c.47]

Это уравнение является выражением химического потенциала любого неидеального раствора. Используя уравнение (VI, 24), можно для любого реального раствора получить конкретные термодинамические уравнения, которые будут иметь тот же вид, что и соответствующие уравнения для идеального раствора, причем место мольной доли компонента д ,. будет занимать его активность а,. [c.207]

Отсутствие теплоты смешения характерно для идеального раствора, но и неидеальные растворы могут в принципе обладать этим свойством. Такие не-идеальные растворы называются атермальными. [c.253]

При конденсации одного моля идеального газа выделяется энергия, равная ЯТ. При образовании раствора для неидеальных систем между молекулами сорбата и неподвижной фазы возникают межмолекулярные силы, которые оцениваются как АНвГ, в то же время необходимо затратить энергию образования дырки в среде неподвижной фазы ДЯ [c.13]

Доллецалек [23], предпринявший в 1908 г. первую попытку построить количественную химическую теорию растворов, полагал, что все растворы идеальны, а наблюдаемая неидеальность объясняется образованием различных соединений, полностью игнорировал вандерваальсовские и электростатические силы и был вынужден принять, что аргон и другие нормальные вещества димеризованы. Хотя в настоящее время такая позиция не выдерживает хритики, появляются работы [24], повторяющие такие взгляды. [c.13]

Постепенный переход от твердого раствора к неидеальной эвтектике очевиден для системы, образованной о-нитробензойной кислотой с ортопроизводными бензойной кислоты, содержащими СНз. С1, Вг, I (рис. 9.32). При замещении нитрогрупп метильной нолу чается идеальный твердый раствор. Для хлор- и бромпроизводных [c.439]

Классификация растворов. Существует несколько классифи-каиий растворов. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения или поглощения теплоты. [c.159]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Но мере уи( [ичения неидеальности раствора возрастает и степень отклонения от линейности, которая может оказаться настолько ()ол1.ми)й, что монотонность кривой зависимости давления нара раствора от его состава нарушается и на ней появляется экстремум. Так, в случае положительных отклонений от идеальности иа изотермической кривой суммарного давления в этом случае появляется максимум. Эти растворы образуются из чистых кодаюнеятов большей частью с погло1цением тепла. Согласно В. А. Кирееву 115 поглощение тепла нри образовании раствора уменьшает количество энергии, которое нужно затратить при [c.45]