Адсорбция электролитов. Образование двойного электрического слоя

Возможно также образование двойного электрического слоя, обусловленного одновременно несколькими причинами, например ионно-адсорбционного слоя при адсорбции поляризуемых атомов кислорода на поверхности металла в условиях перехода катионов из металла в электролит (рис. 106, к) — ионно-адсорбционный потенциал. [c.150]

Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

Для увеличения агрегативной устойчивости дисперсной системы необходимо уменьшить фактор интенсивности—поверхностное натяжение а, сохраняя неизменной суммарную поверхность раздела между фазами (фактор емкости Д5 в уравнении д/ =аД5). Эту роль в стабилизации концентрированных эмульсий и суспензий выполняют эмульгаторы в виде поверхностноактивных веществ. Как известно (стр. 68 и 78), поверхностноактивные вещества, проявляя положительную адсорбцию, снижают межфазное поверхностное натяжение а. Если к тому же поверхностно-активный эмульгатор представляет собою электролит, то стабилизирующее его действие вследствие избирательной ионной адсорбции одновременно усиливается и за счет образования двойных электрических слоев вокруг частиц эмульсии. [c.249]

Двойной электрический слой мон ет возникать на границе раздела фаз твердое тело —раствор (электролит) в результате избирательной адсорбции одного из ионов электролита из раствора на поверхность твердого тела (см. гл. VII, 8) или в результате диссоциации поверхностных молекул вещества твер>. дой фазы с переходом ионов в другую фазу. Примером двойного электрического слоя, образованного в результате диссоциации, является ионный слой частиц гидрозоля диоксида кремния. Поверхностные молекулы диоксида кремния при взаимодействии с водой образуют кремниевую кислоту, которая диссоциирует [c.197]

Трудно предположить, чтобы и в наших исследованиях большие органические ионы или молекулы при адсорбции растворялись в поверхностном слое электрода. Обнаруженную зависимость силы тока (скорости катодного процесса восстановления Н3О+) от времени можно было бы объяснить неравномерной адсорбцией ингибитора на участках с различным адсорбционным потенциалом [8]. Однако маловероятно, чтобы время адсорбции на различных участках поверхности значительно различалось, так как физическая адсорбция (а мы ее здесь предполагаем) — быстрый процесс. Поэтому, очевидно, причину наблюдающегося изменения силы тока при добавке в электролит органического ингибитора следует искать в иных явлениях. Было показано (стр. 130), что нри адсорбции молекул органических веществ или ионов строение двойного электрического слоя изменяется с образованием переходной зоны. Ее возникновение сопровождается вытеснением из двойного слоя ионов фона и молекул воды, изменением потенциала и pH в приэлектродном слое и затруднением диффузии ионов водорода к поверхности металла. Эти изменения, вызванные возникновением переходной зоны, про- [c.140]

Как известно, при формировании электролитических осад ков значительное количество посторонних частиц, находящихся в электролите, включается в осадок в результате адсорбции поверхностно-активных веществ, миграции под действием электрического поля, образования химического соединения с осаждаемым металлом, механического включения и т. д. Одни из них включаются в кристаллическую решетку, другие располагаются по границам зерен. Изменение расстояния между кристаллами может произойти по следующим причинам. Во-первых, это может иметь место вследствие того, что молекулы поверхностно-активных веществ, особенно органических, находящиеся в двойном электрическом слое, под действием электрического поля деформируются, вытягиваясь в определенном направлении. По мере роста кристаллов и перемещения границы двойного слоя в сторону электролита действие поля на включенные молекулы прекращается и последние стремятся принять нормальную форму, раздвигая кристаллы. [c.147]

Еще Смолуховский в 1903 г. обратил внимание на то, что в диафрагме, капилляре или в коллоидной системе раствор электролита должен вести себя так, как будто его электропроводность больше, чем получается при обычных измерениях в том же электролите в отсутствие двухфазной границы. Как известно в настоящее время, физическая причина повыщенной электропроводности в капилляре заключается, во-первых, в том, что при наличии специфической адсорбции электролита на поверхности при образовании двойного слоя общее количество ионов, переносящих электричество в капилляре, отличается от количества ионов в равном объеме той же жидкости вне капилляра, и, во-вторых, в том, что при прохождении тока через диафрагму сам раствор движется, причем вместе с жидкостью перемещаются заряды подвижной части двойного слоя, что равнозначно дополнительному прохождению электрического тока. [c.705]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология