Техника калориметрического эксперимента

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Техника калориметрического эксперимента [c.13]

Типичная конструкция калориметра, работающего при температурах до 600 К, показана на рис. 9.15. Подробное описание техники калориметрического эксперимента и различных типов калориметров можно найти в [27. 30]. [c.442]

Использование закона Гесса играет большую роль при определении ДЯ реакций органических соединений, которые почти никогда не протекают однозначно и до конца. Для соответствующего расчета обычно используют энтальпии сгорания органических соединений, поскольку большинство из них достаточно легко поддаются сожжению, а техника калориметрического эксперимента здесь достигла высокого уровня. Для многих соединений (органических и элементоорганических) теплоты сгорания можно определить с большой точностью. [c.223]

Указанное здесь большое расхождение литературных данных но теплоемкости бензола и толуола не представляет исключения. Для большинства веществ можно встретить подобные расхождения. Это можно объяснить несовершенством техники калориметрического эксперимента, но главным образом недостаточной чистотой применявшихся для исследования веществ. Известно, что даже очень небольшие количества примесей существенно сказываются на теплоемкости. (Прим. ред.) [c.116]

Техника калориметрического эксперимента доведена в этих работах до высокой степени совершенства. Последние конструкции калориметров рассчитаны для измерения малых тепловых эффектов продолжительностью в несколько часов, что потребовало чувствительности в измерении температуры порядка 1 10 5° и автоматической регулировки температуры оболочки, обеспечивающей постоянный теплообмен с калориметром в продолжение всего опыта. [c.157]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

Первая—это область температур. Грубые оценки критической температуры благородных газов на идеальной плоской поверхности адсорбента показывают, что они лежат в области температур ниже температуры жидкого азота. Эксперименты в этой области требуют применения специальной криогенной техники и по сложности существенно превышают обычные адсорбционно-калориметрические измерения при комнатных температурах. [c.30]

В настоящей книге проведен тщательный анализ существующих экспериментальных методов определения энтальпии парообразования и давления пара, оценены возможности и перспективы развития эксперимента в этой области. Анааиз калориметрической и другой техники сопровождается обсуждением роли ассоциации молекул, состояния кристаллической поверхности вещества при парообразовании и вопросов подготовю вещества к эксперименту. Метрологические исследования различных факторов, разработка ампульной методики микрокалориметрического определения теплоты парообразования, проведенные в лаборатории термохимии Института химической физики АН СССР, позволили авторам получить надежные значения энтальпии парообразования азот- [c.3]

Эксперименты второго рода пока только планируются, однако авторам известны попытки — к сожалению, безуспешные — регистрировать потоки нейтрино от мощного тритиевого источника. Тритий — — тяжёлый изотоп водорода, который испытывает бета-минус распад с периодом полураспада 12,3 года. Максимальная энергия излучаемых им антинейтрино равна 18,6 кэВ. Для регистрации их потока был применён калориметрический сверхнизкотемпературный детектор, работающий при температурах милликельвинного диапазона. Измерялось изменение температуры холодного поглотителя при приближении источника. Не исключено, что идея криогенного калориметрического измерения энергии, привносимой в образец потоком нейтрино, может получить развитие в связи с прогрессом экспериментальной техники. [c.30]