Теплота парообразования, методы определения

Таким образом, теплота парообразования представляет собой, одну из ключевых констант в системе физико-химических свойств. Необходимость в тщательном рассмотрении методов ее определения, выборе и анализе числовых значений тем более велика, что точность определения и согласования величин энтальпии сублимации уступает точности определения энтальпии образования, а в литературе по химической термодинамике отсутствуют обобщающие работы такого плана для органических веществ в отличие от неорганических соединений [25, 26]. [c.6]

Миллер [88] на основании тщательного анализа лучших методов определения теплот парообразования с использованием выражений для корреляции давления паров нашел, что наиболее предпочтительным является уравнение Риделя — Планка—Миллера (см. раздел П1. 7). Расчетное уравнение имеет вид [c.167]

Калориметрические способы измерения теплот парообразования называют методами ввода (или отвода) теплоты, смешения и протока. Особое место занимает метод количественной термографии, который иногда используют для определения теплот плавления и полиморфных переходов. [c.22]

Этот метод расчета АН° аналогичен методам определения теплот парообразования и растворения [ср. рис. 160 с рис. 54 (с. 189) и 80 (с. 255)]. В общем случае наиболее точные результаты дает применение (ХП1,12) к реакциям, протекающим при сравнительно невысоких температурах. [c.392]

Уравнения (1-45) и (1-46) не учитывают теплот растворения жидкой и паровой фаз, изменений энтальпии при изотермическом изменении объема паров и других тепловых эффектов (например, эффектов сенсибилизации). Тем не менее при определении теплот парообразования смесей органических соединений эти уравнения дают вполне удовлетворительный результат. Однако ими нельзя пользоваться в тех случаях, когда растворенным веществом является неорганическая соль или хорошо растворимый газ. Подробный анализ, методов расчета величины 1п для смесей веществ можно найти в работе Доджа [48]. [c.19]

Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную смесь, и потому для них определяют средний молекулярный вес, который аддитивно складывается из молекулярных весов отдельных компонентов. Таким образом, молекулярный вес является показателем того, тяжелые или легкие компоненты входят в состав данного нефтепродукта. Являясь качественной, а не количественной характеристикой, молекулярный вес имеет большое значение как подсобная величина при вычислении таких важных для расчета констант, как, например, скрытая теплота парообразования, объем нефтяных паров, парциальное давление и т. п. Средний молекулярный вес входит в формулы для вычисления молекулярной рефракции, вычисления элементарного состава, а также доли углерода, приходящегося на различные углеводородные структуры (метод п-с1-М). Для определения молекулярного веса высококипящих нефтепродуктов применяют криоскопический и эбуллиоскопический методы. [c.167]

Методы определения теплоты парообразования [c.182]

Обзор результатов. Хорошее совпадение коэффициентов растворимости, определенных хроматографическим методом (до 0,09 атм) и статическим методом (при 1 атм), показывает, что изотерма растворимости линейна во всем интервале концентраций и закон Генри справедлив. Это подтверждается также совпадением теплот растворения, вычисленных из хроматографических данных, с опубликованными теплотами парообразования и показывает, что раствор практически идеален, а теплота смешения ничтожна. Однако пики при насыщении и проявлении далеко не симметричны, и асимметрия увеличивается с увеличением концентрации. Причина этого рассмотрена во второй части статьи. [c.24]

В этой главе описываются методы-расчета и корреляции давлений паров чистых жидкостей, а также теплот парообразования, поскольку их определение основывается на данных давления паров — температура. [c.170]

Все четыре рассмотренных уравнения (6), (9), (12) и (19) дают линейное соотношение между некоторыми простейшими функциями давления насыщенного пара или температур кипения двух сравниваемых веществ. Каждое из них для своего решения удовлетворяется знанием двух точек для рассчитываемого вещества или одной точки для него и теплот парообразования обоих веществ. Каждое из них допускает использование и большего числа точек и определения наиболее вероятного значения постоянных к и С методом наименьших квадратов. Все они могут быть применены не только для расчетов давления пара или температур кипения, но также и для расчетов соответствующих тепловых эффектов. Все они в равной степени допускают возможность наглядной графической обработки результатов. Однако эти общие свойства, очевидно, отнюдь не делают их равноценными в отношении практического применения. Приведенный выше вывод и сопоставление практической применимости их показывает, что наиболее удобными и простыми в обращении в зависимости от исходных данных и постановки задачи являются уравнения (6) или (19), а наиболее точными по результатам расчета в зависимости от выбора стандартного вещества и условий расчета являются уравнения (9) или (19). [c.25]

Простейший графический метод определения числа теоретических тарелок дестиллера исходит из допущений, что тепловые потери отсутствуют и что температура и давление сохраняются постоянными по всей высоте аппарата. Кроме того, принимая равными скрытые теплоты парообразования компонентов бинарной смеси, выраженные в ккал моль (а для системы NHg- -H O и в ктл/кг), получаем, что количества поднимающегося пара G кг/т и опускающейся жидкости L кг/т постоянны по всей высоте колонны. При этих допущениях расчет значительно упрощается, особенно, если иметь дело лишь с колонной исчерпывания . [c.130]

СРАВНИТЕЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕПЛОТЫ ПАРООБРАЗОВАНИЯ [c.168]

Обсуждение методов определения теплот парообразования нельзя считать законченным без упоминания о широко используемых правилах определения энтропии парообразования (Д5 = = ДЯ /7 ). [c.173]

Если в распоряжении исследователя имеются достаточно точные данные о давлении паров, то для определения теплоты парообразования следует использовать метод численного дифференцирования по уравнению (III. 54). Точность результатов в этом случае зависит лишь от степени точности данных о давлении паров. [c.177]

Для определения теплоты парообразования при любой температуре рекомендуется применять два следующих метода. [c.177]

Теплота парообразования уменьшается с повышением температуры. Чаще всего ее рассчитывают на основании данных по упругостям пара, а не определяют экспериментально. В статье Стюр-теванта [2024] кратко рассмотрены вопросы, связанные с теплотой парообразования, и описаны некоторые методы ее определения. [c.36]

Работы по теплотам парообразования растворов, начатые М. С. Вревским (1927 г.), установившим ряд термодинамических зависимостей и разработавшим метод изотермического определения теплот смешения, были продолжены в 1929 г. В. А. Киреевым, К. П. Мищенко и в 1953 г. В. В. Удовенко. В частности, В. А. Киреев осуществил анализ и сопоставление различных методов определения общих и парциальных теплот парообразования и вывел ряд соотношений для случая эквимолекулярных и азеотропных смесей. [c.296]

Давление паров и теплота парообразования. Все известные измерения давления паров урана носят предварительный характер, и найденные значения сильно колеблются. Измерения, проведенные по методу определения скорости испарения [102], дали значения 0,0013 мм рт. ст. при 1300°, 0,0044 мм при 1620°, 0,026 мм при 1900° и 2,4 мм при 2300°. [c.129]

В связи с этим предлагается новый метод определения плотности адсорбированной фазы при различных температурах. Адсорбированная фаза представляется как псевдофаза, в которой основные свойства подобны свойствам объемной фазы, но сдвинуты по температуре. Смещение свойств такой фазы обусловлено тем, что полная теплота сорбции больше теплоты парообразования АЯо нормальной жидкости на значение характеристической энергии Е. Соответственно, критическая температура Г р для адсорбированной фазы принимается равной [c.31]

Наиболее распространенными методами определения теилот парообразования ве сств являются методы непосредственного измерения теплоты парообразования и методы конденсации пара в калориметре П, 2]. Используются также косвенные ме тодй, основанные на использовании ураз нения Клапе11рона—Клаузиуса. [c.449]

В настоящей книге проведен тщательный анализ существующих экспериментальных методов определения энтальпии парообразования и давления пара, оценены возможности и перспективы развития эксперимента в этой области. Анааиз калориметрической и другой техники сопровождается обсуждением роли ассоциации молекул, состояния кристаллической поверхности вещества при парообразовании и вопросов подготовю вещества к эксперименту. Метрологические исследования различных факторов, разработка ампульной методики микрокалориметрического определения теплоты парообразования, проведенные в лаборатории термохимии Института химической физики АН СССР, позволили авторам получить надежные значения энтальпии парообразования азот- [c.3]

Использование значений теплоты парообрзования связано также с поиском эффективных пластификаторов полимеров с помощью данных по энергии когезии или параметрам растворимости. Наиболее прямым и надежным методом определения параметров растворимости является их вычисление по значениям теплоты парообразования. Энтальпия испарения имеет существенное значение в химии растворов для определения плотности энергии когезии и оценки энтальпии переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. [c.6]

Для разработки методов определения теплоты парообразования с использованием небольших количеств вещества было создано несколько адиабатических микрокалориметрических установок в Термохимическом центре Лундского университета в Швеции. [c.18]

Метод кварцевого резонатора применим только для слаболетучих веществ Р< 0 мм рт.ст. при комнатной температуре). Высокая степень чистоты исследуемых продуктов, необходимая для надежного и точного определения теплоты парообразования, при использовании метода кварцевого резонатора является лимитирующим условием, поскольку общее количество испаряемого или эффундирующего из камеры вещества в этом случае очень мало. [c.102]

Влияние примесей на точность результатов по определению энтальпии парообразования имеет некоторую специфику. На калориметрические измерения наибольшее влияние оказывает присутствие влаги, так как вода имеет высокую удельную теплоту испарения. Примеси с близкой удельной теплотой испарения практически не влияют на точность результата. При определении энтальпии парообразования методами Кнудсена и Лэнгмюра присутствие некоторого равновесного количества влаги в образце до и после опыта мало влияет на измеряемую величину. Легколетучая примесь существенно искажает результаты экспериментов, и небольшое количество ее легко обнаружить, проведя несколько измерений при одной температуре. Совершенно недопустимо присутствие легколетучих примесей в измерениях манометрическими методами. [c.103]

Психрометрический метод определения влажности газов основан на разности показаний температур сухого и увлажненного термометров. Сухой термометр показывает температуру окружающего ненасыщенного газа, а мокрый термометр, помещенный в той же среде, показывает меньшую температуру, так как с его поверхности происходит испарение воды, связанное с расходом тепла. Равновесная температура, которую приобретает поверхность воды, испаряющейся при адиабатических условиях (когда количество тепла, приходящего от газа к жидкости, равно скрыгой теплоте парообразования), называ- [c.223]

Вакуумирование резервуара е СПГ. При этом способе газовое пространство резервуара над горизонтом жидкости вакуумируется до определенного давления. Сущность этого метода состоит в том, что с понижением давления над зеркалом жидкости ее температура кипения уменьшается и она начинает энергично кипеть. В результате верхний слой жидкости, а затем и вся ее масса охлаждается, т. к. от нее уносится паром теплота парообразования. Процесс продолжается до тех пор, пока жидкость не приобретет температуру кипения, соответствуюшую равновесному давлению пара над ее зеркалом. [c.813]

Доля, приходящаяся на пар, — Я° может быть вычислена по методам, описанным ранее в этой главе. Слагаемое Я —Я пpeд тaвляeт собой просто —ДЯц и может быть получено с помощью корреляций для определения теплоты парообразования, приведенных в гл, 6. Наконец, Я — учитывает влияние давления на энтальпию жидкости. Обычно эта величина мало связана с другими двумя членами правой части уравнения. Для расчета Я — может быть [c.120]

Определение числа идеальных тарелок. Для определения числа идеальных тарелок применяется несколько методов, из которых графический метод Мак-Кэба и Тиле отличается своей простотой и наглядностью. Несмотря на то, что при графическом расчете Мак-Кэба и Тиле нельзя определить ряд весьма существенных для процесса ректификации параметров, этот метод применяется во многих отраслях ректификационной техники вследствие своей простоты и наглядности и достаточной точности для технических расчетов. При графическом расчете процесса ректификации в г/—х-диаграмме допускают, что скррлтые теплоты парообразования для одного моля двух веществ равны между собой, в результате чего принимают, что количества поднимающихся паров и стекающей жидкости — флегмы — по высоте колонны остаются постоянными. [c.232]

Метод автора отвечает допущению постоянства отношения теплот парообразования любых двух веществ при температурах, равно удаленных от соответствующих критических температур поэтому можно обратиться к определению ДЯпар. = < (7) с помощью уравнения [c.220]

Уравнение (HI. 59)—самое простое из всех выражений для определения теплоты парообразования при температуре кипения. При проверке на 94 соединениях, указанных в табл. 1И. 8, была получена средняя ошибка 2,8%. По величине эта ошибка превосходит погрешности других методов, однако, благодаря своей простоте, метод Джиакалоне получил широкое распространение. [c.166]

Средняя погрешность этого метода определения теплоты парообразования, рассчитанная для 94 соединений (см. табл. П1. 8), составила 1,9%. Миллер [88] для группы из 76 различных веществ нашел, что ошибка данного метода составляет 1,7%. Следует заметить, что при пользовании корреляцией Кляйна — Фиштайна возможны отдельные ошибки до 2—4% даже для неорганических соединений. [c.166]

Было предпринято несколько попыток связать непосредственно с молекулярной структурой. Чу и др. [13] удалось скоррелировать с точностью до 2% теплоты парообразования для 73 углеводородов парафинового ряда, используя уравнение, связывающее АН-0 с парахором и показателем полярности — величинами, определяемыми аддитивно-групповыми методами. Боуден и Джонс [92J, а также Райт [93] и Пэттон [94] разработали таблицы аддитивных составляющих для определения структурного параметра, называемого нормальным лиопарахором. В результате была получена эмпирическая корреляция, связывающая ДЯ с этим параметром и с удельными объемами насыщенных пара и жидкости. [c.170]

Оба указанных структурных метода определения теплоты парообразования наиболее пригодны для неполярных соединений и веществ со слабо выраженной полярностью при температурах, близких к Ть. При пользовании этими методами не нужно знать параметры состояния в критической точке, но сфера применения метода Чу ограничена углеводородами, а для метода, в котором используется лиопарахор, необходимы Р — V — Т данные. Получается, что методы расчета ДЯ , описанные в разделах III. 15 и [c.170]

Таблицы Бонди и Симкина дают значения корректирующего члена уравнения (III. 64). Однако, несмотря на то, что эта корреляция является шагом вперед в решении сложной проблемы определения теплоты парообразования веществ с водородными связями, лучшие результаты дают другие методы, представленные в разделах III. 14—III. 17. Погрешности определения АЯр этими методами для нескольких веществ с водородными связями приведены в табл. III. 8. [c.171]

Большинство методов определения теплоты парообразования/ описанных выше, позволяют определять ДЯ при любой температуре. Однако может случиться, что при наличии одного значения ДЯ , определенного расчетным или экспериментальным путем, необходимо получить значения ДЯ при разных температурах. Предложено несколько таких корреляций [62, 97, 98]. Интересно, что наиболее часто используется простая эмпирическая зависимость Тейзбна [c.171]

Для определения теплоты парообразования в нормальной точке кипения можно использовать несколько методов. Сравнение расчетных данных с экспериментальными для всех методов, за исключением метода Кистяковского — Фиштайна, приведено в табл. III. 8. Наиболее точным, но и наиболее сложным, является уравнение Риделя — Планка — Миллера (III. 63). Для более быстрого определения теплоты парообразоваиия одинаково пригодны достаточно точные и простые уравнения Чена (П1. 57), Кляйна — Фиштайна (111.61), (III. 62) и Риделя (III. 65). Для пользования всеми методами, перечисленными в табл. III. 8, необходимо знать критические константы веществ. Если эти константы неизвестны и расчет их не приводит к желаемым результатам, то наиболее удобным в этом случае является метод Кистяковского — Фиштайна [уравнение (III. 70) и табл. III. 7], для пользования которым необходимо знать лишь нормальную температуру кипения веществ. Значения Кр для многих соединений могут быть взяты из табл. III. 7. Во всех случаях следует ожидать ошибку, равную 1—3%. [c.177]

Предложено также много других эмпирических методов определения вязкости. Гамбилл [163] проанализировал многие из них и разработал новый метод, основанный на использовании мольной теплоты парообразования при нормальной температуре кипения. Френд и Харгривс [164—169] сделали попытку связать аддитивный параметр, называемый реохором, с вязкостью при Ть. Олбрайт и Лоренц [170] использовали коррелирующий параметр ZZ , а другие авторы [38, 101, 149, 150, 171—180], предлагали зависимости, включающие ць, Т и один или несколько из следующих параметров Ть, М, плотность пара, поверхностное натяжение, скорость звука, ван-дер-ваальсовы объемы, давление пара и т. д. [c.476]

ЛТИ), Ан. Н. Несмеянова (МГУ), Д. Н. Тарасенкова (МГУ), С. А. Щукарева (ЛГУ), Г. И. Новикова (ЛГУ) и других изучена температурная зависилюсть давления пара многих веществ и вычислены теплоты парообразования (возгонки) некоторых из них. В ряде этих исследований рекомендованы новые методы измерения как очень малых, так и очень больших давлений (оптикотензиметрический и др.) и усовершенствованы существующие (прибор непрерывного действия для определения давления пара методом эффузии и др.). [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология