Калориметрические методы исследования

Калориметрический метод исследования [c.112]

Калориметрические методы исследования основаны на законе сохранения энергии, согласно которому внутренняя энергия системы является однозначной функцией ее состояния, т. е. изменение внутренней энергии системы (Ai/) при переходе из одного состояния в другое не зависит от пути процесса, а определяется лишь начальным (U ) и конечным (U ) состояниями системы. Следовательно, изменение внутренней энергии, характеризующее различные пути перехода из состояния М в состояние N [c.5]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

Особое место в изучении химических реакций при низких температурах занимают калориметрические методы исследования. Они являются самыми универсальными, поскольку к исследуемой системе, по существу, предъявляется одно требование — чтобы происходящий процесс сопровождался выделением или поглощением тепла. [c.45]

Калориметрические методы исследования широко использовались в первых исследованиях химических процессов при низких температурах. Схема одной из первых установок дифференциально-термического анализа (ДТА) для изучения быстрых реакций, протекающих вблизи температуры жидкого азота, изображена на рис. 2.9 [170]. В работе [171] рассмотрено использование ДТА в кинетических исследованиях, а также описана схемы кюветы, работающей по принципу метода перегородки, позволяющая осуществлять контакт между жидкими реагентами и их перемешивание (рис. 2.10). [c.45]

Интересные результаты получены при хлорировании этилена и некоторых других олефинов в жидком хлористом водороде и в пропане [420, 421]. Используя пропан в качестве растворителя и применяя калориметрический метод исследования, удалось впервые определить эффективные кинетические характеристики хлори- [c.130]

Исследованию температурной зависимости термодинамических характеристик ионной сольватации посвяшено очень мало работ. В основном все сведения об этих зависимостях отражены в работах [24, 38]. Для нахождения термодинамических характеристик сольватации используются как калориметрические, так и некалориметрические методы исследования, например электрохимический. Однако используемые для электрохимических измерений стеклянные ионселективные электроды не способны работать при низких температурах, в связи с чем калориметрические методы исследования ионной сольватации при низких температурах приобретают все большее значение. [c.170]

Для оценки огнестойкости полимерных нанокомпозитов, согласно стандартам Л5ГМ 1354-92 и/50/Д7513927 [80,81], широко применяют универсальный кон-калориметрический метод исследования горючести материалов (рис. 6.7). [c.174]

Калориметрический метод исследования в химии был предложен Лавуазье и Лапласом. Ими же был сформулирован и первый закон термохимии, согласно которому всякие изменения теплоты, которы е испытывает система тел при переходе из одного состояния в другое, совершаются в обратном порядке, когда система возвращается в свое первоначальное состояние 113]. Исключительное значение для дальнейшего развития термохимии имели работы Гесса [14]. Ему, в частности, принадлежат такие фундаментальные обобщения, как положения о том, что тепловой эффект реакции не зависит от пути превращения, а зависит только от исходного и конечного состояния системы и что количество выделяющейся при реакщ1И теплоты может служить мерой химического сродства. Последнее положение под названием принципа максимальной работы было высказано позднее Бертло . [c.183]

В пользу представленного механизма свидетельствует, на-при.мер, значительная величина теплоты комплексообразования между СзНб и AI I3 в тетрахлорэтане ( л 110 кДж/моль), полученная калориметрическим методом. Исследование электрической проводимости растворов НС1 и Fe la в тетрахлорэтане показывает, что в присутствии соли константа диссоциации хлорида водорода увеличивается на 7 порядков. [c.90]

Кроме упомянутых методов в термохимии неорганических соединений нередко применяются менее общие калориметрические методы исследования, разработанные для определенных, специфических случаев. Так, в Советском Союзе многими термохимиками проводятся измерения энтальпий реакций, протекающих в твердой фазе. Сюда можно отнести определения АЯоор сульфидов, фосфидов, антимонидов, некоторых фторидов и т. д. Чаще всего такие определения проводят в калориметрических бомбах, но методика проведения реакции обычно для каждого класса соединений отличается с]юими особенностями. Для определения АН реакций между газообразным и конденсированным веществами, самопроизвольно вступающими в реакцию при их соприкосновении, а также для изучения реакций, протекающих со значительным выделением газов, разработаны специальные конструкции калориметрических бомб [49, 50]. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология