Энергия электронной корреляции

Энергия электронной корреляции составляет небольшую долю полной энергии молекулярной системы (0,5% для молекулы Н2О). [c.122]

Энергия электронной корреляции [c.208]

В разд. 4.4 было дано определение энергии электронной корреляции и рассмотрены методы ее количественной оценки. Учет корреляционной энергии имеет важное значение при определении формы потенциальных кривых и поверхностей. Так, вычисленные длины связей в методе Хартри—Фока оказываются короче экспериментальных значений, а следовательно, колебательные частоты оказываются завышенными, что видно из данных табл. 7.3. Учет корреляционных эффектов приводит к существенно лучшему согласию с экспериментальными значениями. [c.208]

Учет энергии электронной корреляции при теоретическом анализе химических реакций становится совершенно необходимым, когда в ходе реакций происходит разрушение электронных пар связей исходных структур. Прежде всего это относится к реакциям разрыва связей, так как расчет в рамках приближения Хартри—Фока может приводить к неправильным диссоциированным состояниям. К числу таких реакций принадлежат превращения, протекающие [c.208]

В первых расчетах с минимальным базисом полученный барьер инверсии (см. табл. 77) был меньше 1 ккал/моль. Такое сильное занижение барьера теорией объяснялось вначале тем, что не учитывалась энергия электронной корреляции. Но дальнейшие расчеты с улучшенными базисами, особенно при включении поляризационных й-кО азота, показали отличное совпадение теории и эксперимента. Следовательно, корреляционные эффекты вносят незначительный вклад в барьеры инверсии, как и в барьеры вращения. Этот вывод подтвержден результатами расчетов барьеров пирамидальной инверсии метильного аниона, катиона и радикала, я также рядом других примеров. [c.368]

В качестве примера рассмотрим несколько молекул, для которых известна энергия диссоциации и та часть ее, которая зависит от энергии электронной корреляции [51 [c.93]

Существует несколько трактовок цветности с позиций молекулярных орбиталей. Однако во всех случаях в их основе лежит предположение о том, что многоэлектронную систему можно представить в виде одноэлектронных энергетических уровней или орбиталей. Строго говоря, это невозможно, так как электроны находятся в согласованном движении и межэлектронное отталкивание минимально. В связи с этим одноэлектронные энергетические уровни представляют собой по существу эвристическое приближение и в действительности мы можем изучать непосредственно только многоэлектронные состояния молекулы. Однако в случае многоатомной молекулы энергии электронной корреляции для основного и возбужденного состояний не сильно различаются, и эта разница незначительна по сравнению с погрешностями в других более простых методах. [c.1841]

Энергия корреляции появляется потому, что вычисления производят, пользуясь волновой функцией т ), соответствующей распределению электрона, не зависящему от наличия в атоме второго электрона. В действительности же электроны стремятся до известной степени отдалиться друг от друга, и это стремление должно сказываться в виде понижения энергии атома, что делает его более стабильным. Это обозначает повыщение работы ионизации. Разность А называется энергией электронной корреляции. [c.42]

Рис. 55. Энергии электронной корреляции в атомах от Н до Ne

Рис. 4.6. Энергия электронной корреляции а согласно определению 6 оценка в практических расчетах в экспериметгальная кор-

Предполагая, что в ренульсивном состоянии слабее проявляется экзоэффект энергии электронной корреляции, зависящий от динамических меж- [c.160]

В первоначальной форме метод РПО обладал серьезными недостатками. Кроме того, энергии электронной корреляции двух электронов, занимающих данную 2р-А0, приписывалось сильно завыщенное значение (5,9 эВ). Однако, как было показано в более поздних исследованиях [9], модифицированный вариант этого метода можно использовать для оценки величины ин1егра-лов отталкивания в методе Попла, в которых учитывалась бы вертикальная корреляция, т. е. тенденция пары электронов, расположенных на данной р-АО или я-МО, синхронизировать свое движение так, чтобы оставаться на различных лопастях орбитали. [c.211]

Энергия электронной корреляции растет от Не к Ке. Это возрастание происходит не столь быстро, как у значений Уотт, поэтому в то время как для Не энергия корреляции, или корр, составляет около 4,5% от Уотт, Для углерода корр доходит уже только до 1% от Уотт, а у неона даже ДО 0,65%. Тем не менее по сравнению с размерами АН образования химических связей Екорр являются величинами одного и того же порядка и незнание их поэто- [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология