Метод трансформации кинетических кривых

Кроме того, поскольку не требуется знание абсолютных величин концентраций реагирующих веществ, для определения энергии активации методом коэффициентов трансформации доста-точно располагать кинетическими кривыми по любому параметру системы (давлению, оптической плотности, вязкости и т. д.), однозначно связанному с концентрациями реагирующих веществ или продуктов реакции. [c.53]

Для его проверки воспользуемся методом трансформации кинетических кривых. Разделив обе части уравнения (4.20) на [c.116]

В настоящее время имеются три метода анализа кинетических кривых. Два из них дифференциальный и интегральный основаны соответственно на двух типах уравнений скорости (1-1) и (1-3). Третьим является метод трансформации, который менее известен, но часто оказывается очень удобным. [c.87]

Метод, базирующийся на трансформации кинетической кривой расходования исходного вещества. Кинетическую кривую расходования реагента трансформируют в координатах Да)—где вид функции соответствует интегральной форме кинетического уравнения (табл. 2. Гб). Спрямление данных по одной из этих зависимостей в широком интервале исследованных концентраций дает возможность сделать вывод о порядке реакции, обосновать вид интегрального уравне- [c.337]

Информацию об уравнении скорости можно также получить, проводя исследование в таких условиях, при которых кинетические кривые из серии опытов становятся конгруэнтными. В таких исследованиях используется метод трансформации. Он особенно удобен для обработки сложных кинетических кривых, т.е. таких кривых, которые нельзя привести к линейному виду с помощью классических координат. Как будет показано в дальнейшем, этот метод позволяет отличить однородные уравнения скорости от других уравнений. [c.91]

Для того чтобы вычислить энергию активации, нет необходимости знать абсолютные значения констант скорости, поскольку можно использовать величины, пропорциональные константе скорости, такие, как псевдоконстанты или начальные скорости. Представляет интерес методика, использующая набор самих кинетических кривых, полученных при разных температурах, при этом применяют метод трансформации, описанный в разд. 4.3.3. Для этого пытаются трансформировать кривые на выбранную стандартную кривую и определить коэффициент трансформации г). Если этот коэффициент трансформации не зависит от концентрации, т.е. кривые можно совместить путем линейной трансформации, можно построить график зависимости пг) от /Т [26]. Такой график должен быть линейным с отрицательным наклоном, равным E /R. С другой стороны, для того чтобы оценить величины А или А5" , необходимо знать абсолютные константы скорости. [c.145]

Одной из основных трудностей в кинетических исследованиях является определение вида Р (ш). При использовании указанных методов это можно сделать при помощи метода трансформации интегральной кинетической кривой. Из уравнения (1.17) следует, что в координатах (в-lg( / i )P(A ) каждому виду функции F (ю) соответствует определенной формы кинетическая кривая, приведенная к 2/р = 1 (рис. 1.3). [c.17]

В работе [28] расчет энергии активации изомеризации бутена-1 в бутены-2 на Bi—Mo—Р-катализаторе проводили с использованием метода трансформации кинетических кривых [44]. Для этого кинетические кривые зависимости степени превращения бутена-1 от времени контакта, снятые в диапазоне температур 200—300°, наносили на один график. По этому графику строили зависимость в аррениусовских координатах коэффициентов трансформации от температуры (рис. 1.7). За коэффициент трансформации было принято отношение абсциссы кривой, снятой при 300°, к абсциссе трансфомируемой кривой при одной и той же степени превращения а = 0,5. Найденное по графику, приведенному па рисунке, значение энергии активации изомеризации бутена-1 оказалось равным 12 ккал/моль, что достаточно близко к данным, имеющимся в литературе [37]. [c.284]

Найденные закономерностн свидетельствуют о протекании реакции на границе разделов твердой и жидкой фаз. Выделение газообразного продукта реакции — двуокиси серы вызывает турбулизацию микрослоя жидкого реагента-тионилхлорида, окружающего кристалл терефталата, ЧТО и обуславливает, по-видимому, указанный характер зависимости Скорости процесса от температуры. Очевидно, турбулизация микрослоя. жидкого реагента газообразным продуктом реакции способствует переводу процесса из диффузионной в переходную область. Это подтверждается значениями величин энергий активации 80 и 107 кДж/моль для ЫаТФ и КТФ соответственно, определенными методом трансформации кинетических кривых (рис. 3, 4). Следует отметить, что в связи с изменением области протекания процесса в зависимости от температуры, энергию активации удается определить лишь в узких температурных интервалах 57—63°С и 23—28°С для ЫаТФ и КГФ соответственно. [c.53]

По температурному ходу коэффициента трансформации кинетических кривых я = tjti upw С = onst, где и 12 — времена достижения заданной С Е = = 2,303 R [А Ig х/А (7-1)1. При вычислении Л и по большему числу данных (6 измерений и более) часто применяют метод наименьших квадратов. Соотношения между различными единицами энергии приведены в табл. 7. [c.38]

Было изучено окисление циклододекана молекулярным кислородом при 130—150° С [168—172]. При окислении циклододекана образуются гидроперекись, спирт, кетон, кислоты, сложные эфиры, СОз [168]. На рис. 220 показаны кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана (циклододеканол и циклододеканон анализировали методами ИК-спектроскопии [169]). Как видно, гидроперекись — первичный молекулярный продукт в этой реакции, спирт и кетон —вторичные, промежуточные продукты. Эффективная энергия активации процесса, определенная по температурному ходу коэффициента трансформации кинетических кривых накопления продуктов реакции, составляет 24—26 ккалЫолъ. Окисление воздухом происходит медленнее, чем окисление чистым кислородом при окислении воздухом концентрация образующейся гидроперекиси меньше. [c.367]

Наименьшая потеря надкислотного кислорода, т.е. практически полное вступление образовавшейся надкислоты в реак1Ц1ю окисления сероводорода, наблюдается при температуре 40 С. Энергия активации вычислялась методом трансформации, так как кинетические кривые, построенные для каждой карбоновой кислоты при различных температурах, хорошо трансформируются на одну кривую рис. 4.14. [c.100]