Кривые кинетические интегральные

Рис. 87. Необычный ход прямой, приводящий к отрицательным значениям кинетических параметров гидролиза бромацетил-ВЬ-фенил-лактата, катализируемого карбоксипептидазой, полученный при обработке полной кинетической кривой с помощью интегральной формы уравнения скорости

Рис. 5.1. Интегральные (светлые точки) и дифференциальные кинетические кривые (темные точки) топохимических реакций

Задача исследования кинетики процесса состоит в определении зависимости скоростей образования ключевых веществ Г (или скоростей реакции) от концентраций реагентов и температуры. Кинетика становится известной, когда найдены такие функции г,-, что интегральные кривые уравнения (Х.1) достаточно мало отличаются от кривых изменения концентраций реагентов во времени (или по длине реактора), найденных экспериментально. Подробнее вопросы расшифровки экспериментальных кинетических данных изложены в главе XI. [c.408]

Типичный ход кинетической кривой для порошкообразных веществ в координатах степень превращения — время от начала процесса показан на рис. 6.2. За сходство с верхней ветвью греческой буквы о кривые этого вида получили наименование сигмоидных кривых, они являются интегральными, так как ординаты для каждого значения абсцисс показывают полную степень превращения от начала реакции до данного момента. Скорость процесса, т. е. приращение степени превращения для данного момента времени за интервал находят как тангенс угла наклона касательной к интегральной кривой при заданном i. Зависимость [c.167]

Но кинетический анализ показал, что кажущаяся константа скорости убывает по мере протекания реакции, что свидетельствует о самоторможении процесса крекинга. Порядок же реакции монотонно изменяется от 1,36 при 625 °С и небольших глубинах превращения до 0,96 при 825 °С и больших глубинах превращения пропана. Ввиду заметного самоторможения константы скорости рассчитывали для различных интервалов глубин превращения как с помощью кинетических уравнений интегрального типа, так и путем графического дифференцирования кинетических кривых. [c.255]

Производная характеризует скорость адсорбции. Эти уравнения называют уравнениями кинетической кривой в интегральной и дифференциальной форме. Типичный вид интегральной кинетической кривой адсорбции показан на рис. 1И.9. [c.126]

Построение интегральной кривой распределения по составу сополимера. Для построения интегральной кривой кинетические кривые расхода мономеров при сополимеризации разбивают на 20 участков (рис. 3.5) и для каждого интервала времени Ati определяют массовую долю малеиновой кислоты в сополимере [c.62]

Видно, что форма уравнения скорости и вид кинетической кривой как интегральной формы дифференциального уравнения определяются лишь одним безразмерным параметром /8 . [c.652]

Полученные значения констант Михаэлиса и максимальных скоростей реакций для исходного и промежуточных олигомеров ввели в математическую модель действия глюкоамилазы и с помощью ЭВМ получили кинетические кривые накопления глюкозы прн гидролизе мальтодекстринов (рис. 2). Теоретические кривые близки по характеру к экспериментальным. Отличие заключается в том, что в них не отражается ингибирование продуктами реакции (поскольку ингибирование не вводилось в математическую модель). Тем не менее обработка теоретических кривых в рамках интегральной формы уравнения скорости (рис. 3), которая обычно проводится при анализе кинетических кривых простых ферментативных реакций [21], свидетельствует о наличии сильного ингибирования продуктами реакции в данной системе. На это указывают положительные угловые коэффициенты соответствующих прямых в известных координатах [Р]/ 1//1п ([5]о/[8]а — [Р]) для различных начальных концентраций исходного субстрата (рис. 3) >. [c.32]

Ход кинетических исследований на интегральных реакторах сводится к следующему. Пусть в результате опыта измерены концентрации реагентов С ц температура реагирующей смеси Т в последовательные моменты времени т или в последовательных сечениях реактора идеального вытеснения с координатами I, измеряемыми временем, за которое поток проходит расстояние от входа до данного сечения. Таким образом получают интегральные кривые исследуемого процесса. Кривые изменения концентраций представляют собой решение кинетических уравнений процесса [c.408]

Точность полученных для кинетической кривой формул весьма высокая, что подтверждают данные табл. 2.5, в которой проведено сравнение интегральных характеристик М. [см. формулу [c.44]

Предложить аналитический метод определения константы Михаэлиса, исходя из уравнения касательной к кинетической кривой в начальный момент времени и интегральной формы уравнения кинетической кривой ферментативной реакции. [c.175]

Рис. 3. Обработка теоретических кинетических кривых (см. рис. 1), полученных при отсутствии ингибирования продуктами реакции, в координатах, соответствующих интегральной форме уравнения скорости. Начальная концентрация субстрата (мМ) 1 — 0,5 2 — 1,0 3 — 2,0 4 — 5,0 5 — 7,7 6 — 15. Кривая 4 показывает истинный вид зависимости с начальным и завершающим участками кинетической кривой (пунктирные части)

Для обработки полной кинетической кривой (табл. 6) удобно использовать интегральное уравнение скорости ферментативной реакции (8.26). Если принять, что изменение проводимости в ходе реакции пропорционально концентрации продукта, то значение переходного коэффициента а в уравнении (8.26) равно 6,67М-ом-см. [c.179]

При вычислении константы скорости реакции по интегральной кинетической кривой в общем виде ставится задача по определению к в уравнении / (л ) — k t (х — относительная концентрация реагента). [c.34]

С, среда—0,01 н. NaOH). Увеличение концентрации щелочи в растворе неблагоприятно сказывается на активации водорода, что приводит к изменению стадии, лимитирующей реакцию. Увеличение энергии связи водорода с поверхностью при этом уменьшает скорость притока водорода из газовой фазы, особенно при больших концентрациях щелочи, следствием чего является извлечение из катализатора водорода орто-нитрофенолрм наряду с идущим гидрированием орто-нитрофенола водородом газовой фазы. Таким образом, полученные кривые представляют интегральный результат гидрирования вещества и насыщения катализатора. Поэтому максимумы и минимумы на кинетических кривых, полученные при восстановлении орто-нитрофенола, не отражают селективность процесса восстановления нитрогруппы. На основании кинетических кривых трудно отличить собственно гидрирование от яа- [c.368]

Таким образом, прогрессивное уменьшение реакционной способности фермента в ходе деградации полимерного субстрата практически эквивалентно прогрессивному уменьшению скорости ферментативной реакции из-за ингибирования образующимися продуктами. Как показано в настоящем разделе, эти два случая практически не различимы в интегральных методах кинетического анализа протяженных участков кинетических кривых. Единственным критерием ингибирования продуктами реакции при гидролизе полимерных субстратов является прямой тест на ингибирование самими продуктами реакции, выделенными непосредственно из реакционной системы илн полученными независимыми методами. [c.34]

Общее изменение в распределении электронных плотностей (натекания и вытекания) при установившемся равновесном межъядерном расстоянии (оно постепенно заменяет теперь старое наименование — длина связи) влияет на суммарную потенциальную энергию молекулы и кинетическую энергию (согласно теореме вириала, увеличение кинетической энергии электронов равно половине уменьшения потенциальной энергии). В результате интегральное значение энергии получает новые значения при переходе от свободных атомов к молекуле скачкообразно в энергетическом пространстве (одна ось — межъядерное состояние, а другая ось — значение энергии) потенциальные кривые занимают определенные и специфические положения как для основного, так и для возбужденных состояний. [c.181]

Позже для изучения кинетических особенностей и для применения в анализе были предложены фотоэлектрические установки с фотоумножителем и самописцем или амперметром. На таких установках можно изучать распределение интенсивности свечения во времени, определять максимальную интенсивность свечения и сумму выделившегося света за определенное время т (интегральная площадь под описанной самописцем кривой или сумма заряда на накопительном конденсаторе). [c.368]

Как будет показано ниже, по результатам эксперимента в аппарате с интенсивным перемешиванием можно определить кинетическую кривую для каждого компонента С вектора концентрации с [10]. Б выходном потоке доля объемов, пробывших в системе время от т до т + т, определяется функцией плотности вероятности /5(т). Для установившегося состояния концентрация в объеме, пробывшем в реакторе время т, равна С (т). Здесь Сг(т) —решение уравнения кинетики (интегральная кривая) рассматриваемой химической реакции. Так как время т — случайная величина с плотностью распределения р(т), то среднее значение концентрации на выходе подсчитывается как математическое ожидание функции случайной величины по формуле [c.274]

Таким образом, чтобы найти кинетическую кривую.с(т), надо представить произведение Сг(0)0 в выражении (Х.29) как функцию аргумента /3=1/0 и по таблицам обратного преобразования Лапласа [11] найти Сг(т). Метод аппроксимации экспериментально получаемой зависимости Сг(0)0 может быть произвольным. Найденные интегральные кривые можно использовать для определения кинетических параметров (см. стр. 260). [c.275]

Исследование кинетики процесса может быть, таким образом, сведено к задаче аппроксимации экспериментальных кривых кривыми, соответствующими решениям системы уравнений (1), (2). Этот метод кинетического исследования мы называем интегральным методом но д- б о р а. Близкий к изложенному метод нелинейной оценки был недавно предложен для обработки результатов кинетических измерений Ф. Петерсеном [1]. [c.250]

Преимуществом этого метода по сравнению с другими методами, применяемыми для изучения кинетики реакций, является то, что этот метод позволяет измерять скорость реакции в каждый момент времени и получить, таким образом, дифференциальную кинетическую кривую, вместо интегральной, как это имеет место во многих других методах. Полученные с помощью двойного калориметра подробные данные о кинетических закономерностях процесса полимеризации лактамов используются ниже для выяснения механизма реакции полимеризации лактамов. [c.198]

На послед)пощих стадиях, когда выработаны физико-химический (особенности взаимодействия внутренней и внешней фаз конкретной дисперсии) и энергетический (количество подводимой для диспергирования энергии, обеспечивающей такое взаимодействие) ресурсы применительно к конкретной системе, что в эксперименте наблюдается как момент выхода на плато кинетической кривой, в объеме дисперсии, во-первых, сохраняется количество передаваемой энергии и, во-вторых, большая часть внутренней фазы уже имеет размер осколков , поэтому интегральное увеличение степени дисперсности невозможно при одновременно созданных условиях активного агрегирования этих осколков . Далее, при накоплении достаточного количества вторичных агрегатов вновь начинается процесс диспергирования далее совокупность этих процессов повторяется — из-за чего и наблюдаются осцилляции дисперсности. Здесь важно отметить тот факт, что часть привносимой энергии расходуется не только на достижение конечной цели, но и на возбуждение и поддержание паразитных осцилляций — это практическое замечание. Не менее важен и научно-познавательный аспект мы наблюдаем ранее не отмечавшееся явление кооперативного поведения многочастичных дисперсных систем в распределенных силовых полях. Подобные факты отмечались лишь в биологических, химических, экологических системах. Необходимо отметить, что в определенных условиях такое поведение свойственно и дисперсным системам, что отражает общенаучный характер этого явления. [c.128]

Сравнение дифференциального и интегрального реакторов. Каждый опыт в дифференциальном реакторе позволяет непосредственно найти скорость реакции. В интегральном же реактйре сначала нужно провести ряд опытов, после чего испытать заранее выбранное кинетическое уравнение или построить кривую и определить ее наклон. Преимуществом дифференциального реактора является также возможность легче поддерживать изотермические условия вследствие небольшой степени превращения. [c.429]

Бэн( )илд [21] предложил оригинальный метод определения кинетических параметров ферментативных реакций, основанный на определении площади под кинетической кривой в координатах ([S],/). Повторное интегрирование интегральной ( )ормы уравнения скорости ферментативной реакции (6.134) в пределах (О, [S]o) приводит к уравнению [c.249]

Если на кинетической кривой линейный участок отсутствует, применяется интегральный вариант метода тангенсов. В соответствии с уравнением (24.4) кинетическую кривую в этом случае следует Сфоить в координатах 1ё[а/(а - х)] - /. Тангенс угла наклона прямой в этих координатах, как показывает уравнение [c.311]

При этом начальные участки кинетической кривой накопления полимера аппроксимируются параболой в координатах Х— (где X — выход полимера, t — время), типичной для реакций окисления углеводородов, само ускоряющихся за счет радикального распада накапливающихся гидроперекисей. При доступе кислорода воздуха в полимеризующуюся систему интегральный выход полимера (за 2,5 ч) возрастает почти в 3 раза. Таким образом, существенный вклад в механизм термополимеризации мономеров могут вносить реакции распада образующихся гидроперекисей, вызывающие разветвление цепей. Следовательно, подавление разветвления цепей — еще одна возможность ингибирования термополимеризации. [c.173]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Для построения ИКРС и ДКРС можно воспользоваться кинетическими данными, а также данными фракционирования. Так, для построения интегральной кривой (ИКРС) кривые расхода сомоно-. меров в процессе сополимеризации разбивают на 20—50 участков и для каждого участка определяют состав сополимеров а, массу фракций (понятие фракции здесь является условным), массовую долю фракций и интегральную массовую долю фракций Шг. Затем строят ИКРС в координатах Шг—а. [c.37]

Кинетическая модель деструкции, учитывающая растворяющую силу среды и возможность о(бразования двухфазной системы при коксовании нефтяных остатков, предложена в работе [18]. Исходные остатки мангышлакской и котур-тепинской нефти, выкипающие выше 500 °С, подвергались термодеструкцни в реакторе интегрального типа периодического действия при 452, 462 и 472 °С. По обычной методике в изотермических условиях по времени отбирали пробы, в которых определяли содерл ание групповых компонентов. На основании полученных данных на рис. 53 представлены кинетические кривые деструкции гудронов указанных остатков при 472 °С, а на рис. 54 в качестве примера приведены кривые изменения концентраций полициклических ароматических углеводородов, асфальтенов и карбоидов в жидких продуктах разложе- [c.176]

ЛИ, что формально то же самое, в последовательных сечениях реактора идеального вытеснения с координатами измеряемыми временем, за которое поток проходит расстояние от входа до данного сечения. Если измерения проведены с достаточно малым шагом, обычно говорят, что таким образом, получены интегральные кривые исследуемого процесса. Эти кривые представляют собой решение кинетических уравнений процесса [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология