Индуцируемые светом превращения

Наряду с прямыми фотореакциями, в которых одно и то же вещество поглощает свет и участвует во вторичных фотохимических превращениях, существуют сенсибилизированные реакции. В сенсибилизированных фотохимических реакциях первичное поглощение излучения осуществляется специальными агентами — сенсибилизаторами, которые в дальнейшем, индуцируя химическое превращение субстрата, регенерируются. [c.56]

Последующие превращения макрорадикалов, в частности распада циклического пероксида, индуцируются УФ-светом [c.169]

Свет не только индуцирует синтез каротиноидов, но и вызывает превращения одних форм каротиноидов в другие. Предполагается следующий путь превращения р-каротина в ксантофиллы [c.216]

В биосистемах УФ-свет индуцирует главным образом фото-деструктивные реакции, связанные с фотохимическими превращениями белков и нуклеиновых кислот, относящихся к основным акцепторам УФ-излучения в клетке. Однако в биомембранах и других липидных системах под действием УФ-излучения эффективно протекает процесс пероксидного фотоокисления (ПФО) ненасыщенных жирных кислот липидов, который приводит к значительным изменениям структурно-функционального состояния всех мембранных компонентов. Таким образом, биомембраны содержат различные хромофорные группы, поглощающие энергию УФ-излучения в разных диапазонах длин волн, — ароматические и серосодержащие аминокислоты мембраносвязанных белков, полиненасыщенные жирные кислоты липидов, а также коферменты, включающие пиридиннуклеотиды, флавины, кофермент Q, железопорфирины, витамины. [c.126]

Фиг. 225. Антипараллелизм между выходами флуоресценции в хлоропластах (сплошные кривые, относительные единицы) и превращением света. Скорость восстановления красителя (кривая 7), измеренная в параллельном опыте, отражает падение выхода (число молекул Oj на поглощенный квант) на сильном свету, тогда как выход флуоресценции возрастает и достигает при максимальной интенсивности света величины, наблюдающейся в контроле. NH< 1, который индуцирует эффективное превращение света в более широком диапазоне интенсивностей (разд. V, А), вызывает также падение выхода флуоресценции в этом диапазоне интенсивностей [64]. Кривая I — восстановление красителя II — контроль (ДХММ) 111 — в присутствии феррицианида IV — в присутствии феррицианида и NH4 I.

Наибольшие затруднения представляют широта и сложность спектра, который необходимо моделировать. Однако для моделирования той части УФ-спектра солнечного света, которая имеет наибольшее значение для фотолиза большинства гербицидов, создано несколько вполне удовлетворительных модификаций ртутной лампы, пригодных для проведения лабораторных исследований. Это флуоресцентные лампы, спектр излучения которых показан на кривой 4 рис. 2. Сравнение кривой 4 с кривой 5, показывающей спектр солнечного света, приводит к выводу, что в основном диапазоне длин волн, индуцирующих фотохимические превращения, а именно в диапазоне 290—370 нм, флуоресцентные лампы очень хорошо моделируют солнечный свет. Освещение ряда эталонных препаратов пестицидов солнечным светом и флуоресцентными лампами Р40ВЬ фирмы Дженерал электрик в реакторе, изображенном на рис. 4, привело к появлению почти одинакового набора продуктов фотохимического разложения, а единственное значительное отличие можно было приписать большей длительности опытов по освещению солнечным светом. [c.325]

Во многих реакциях сульфонилазидов выделяется молекула азота это превращение, по-видимому, происходит (но не всегда) через сульфонилнитрен КЗОгЫ . К таким реакциям относятся внедрение по связи углерод—водород, отщепление атомов водоро Да, присоединение к Двойным связям и ароматическим циклам, присоединение к непоДеленным парам электронов на атомах азота, фосфора и серы [165, 166]. Эти реакции можно индуцировать кислотами, нагреванием, светом, переходными металлами или самими реагирующими соединениями [165]. [c.543]

Другой перспективный подход к использованию солнечной энергии — это непосредственное превращение солнечного света в электрическую или химическую энергию посредством электрохимических устройств. Недавние успехи в электрохимии способствовали нашему продвижению к этой цели. В фотоэлектрохимиче-ской ячейке один или оба электрода изготавливаются из светопоглощающих полупроводников. Поглощение света индуцирует окислительно-восстановительную реакцию на поверхности раздела электрод/электролит и приводит к появлению тока во внешней цепи. Другой подход предполагает проведение процесса [c.72]

Обычные свободнорадикальные реакции ненасыщенных углеводородов могут быть индуцированы как излучением, так и другими инициирующими агентами. Одним из видов таких реакций является цис-транс-изомеризапия. Бензольные растворы полибутадиена при облучении дают цис-транс-томеры [G26] и те вещества, которые сенсибилизируют фотоизомеризацию, сенсибилизируют также и реакцию, индуцируемую излучением. Дифенилди-сульфид в качестве сенсибилизатора дает выход G>10 [G27]. По-видимому, механизм процесса включает присоединение радикалов к двойным связям. Образующиеся при этом промежуточные частицы могут претерпевать внутреннее превращение, а затем вновь отщеплять радикал. Свободнорадикальные реакции присоединения можно наблюдать также в других подходящих системах. Так, присоединение н-бутилмеркаптана к пентену-1 может быть индуцировано рентгеновским и -излучениями, а также ультрафиолетовым светом или свободнорадикальными катализаторами [F16—F18] [c.106]

Во всех фотобиологических процессах энергия света необходима для преодоления активационных барьеров химических превращений. Однако в фотосинтезе при этом происходит непосредственное запасание световой энергии и виде энергии химических связей, конечных продуктов (глюкоза), поскольку последние обладают большим запасом свободной энергии по сравнению с исходными веществами (СО2 и Н2О). В остальных фотобиологических процессах свет также индуцирует фотохимические реакции, но в их продуктах не содержится избытка свободной энергии по сравнению с исходными веществами. Тем не менее и в этих случаях в последующих за фотохимической стадиях темновых процесах могут инициироваться сложные физиолого-биохимические превращения, в ходе которых мобилизуются большие количества свободной энергии, ранее запасенной в биоструктурах. Конечные результаты такого рода превращений (например, стимулирующее действие света на морфогенез, биосинтез пигментов, фотостимуляция дыхания) по общему энергетическому эффекту могут быть весьма велики, хотя непосредственного запасания энергии света при этом и не происходит. Последовательность превращений в фотобиологических процессах может включать следующие стадии поглощение света хромофорной группой и образование электронно-возбужденных состояний миграция энергии электронного возбуждения первичный фотофизический акт и появление первичных фотопродуктов промежуточные стадии, включая перенос заряда, образование первичных стабильных химических продуктов физиологобиохимические процессы конечный фотобиологический эффект. [c.276]

Ряд исследователей считает, что мембранные эффекты УФ-облучения в основном индуцированы ПФОЛ и лишь частично обусловлены фотохимическими превращениями белков. Напомним, что происходящие в белках под воздействием УФ-излучения нарушения их структурно-функционального состояния индуцируются в основном поглощением энергии УФ-света остатками ароматических аминокислот триптофана, тирозина, фенилаланина, а также остатками серосодержащих аминокислот цистеина и цистина. Под влиянием УФ-света происходит фотоионизация остатков аминокислот с образованием сольватирован-ного электрона и катион-радикала аминокислоты [c.129]

Рассмотрим совокупность фотопроцессов, связанных с поглощением УФ-света хромофорными группами биомембран третьего типа, т.е. различными кофакторами мембранных ферментов. В некоторых случаях в качестве первичных акцепторов энергии излучения выступают вещества, которые передают эту энергию на другие молекулы, а сами при этом обычно не претерпевают химических превращений. Такие вещества называют фотосенсибилизаторами, а процессы, в которых они участвуют, — фото-сеисибилизированными. Фотосенсибилизаторы индуцируют химические реакции, которые в их отсутствие не происходят. Они имеют две системы электронно-возбужденных состояний — син-глетную ( 8) и триплетную ( 8). [c.133]

Учитывая эти данные, можно констатировать, что ПФОЛ, индуцированное УФ-излучением в интервале длин волн 240— 390 нм, не приводит к фото деструкции мембранной АХЭ, а посредством изменения контролирующих конформацию фермента белок-белковых и белок-липидных взаимодействий способствует более эффективному протеканию каталитической реакции. На наш взгляд, интересным представляется тот факт, что облучение мембран эритроцитов длинноволновым УФ-светом индуцирует резкое снижение каталитической активности АХЭ. Хромофорами УФ-света в данных условиях эксперимента являются различные (восстановленные) пиридиннуклеотиды, флавины, железопорфирины. Итак, ингибирование мембранного фермента в указанном случае может быть обусловлено фотохимическими превращениями вышеназванных хромофоров УФ-излучения. Не исключена вероятность локализации этих акцепторов УФ-света на мембране в непосредственной близости к исследуемому белку. Вместе с тем учитывая то обстоятельство, что хромофорные группы мембран (порфирины, флавины, нуклеотиды) выступают в качестве сенсибилизаторов ПФОЛ, можно предположить, что в процессы модификации АХЭ вносят вклад преимущественно фотохимические превращения указанных компонентов биомембран, а также фотосенсибилизированное ими пероксидное окисление липидов. [c.151]