Пример диссоциация иода

В качестве простейшего примера рассмотрим реакцию диссоциации иода при Т = 1073 К [c.230]

Пример диссоциация иода [c.188]

Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием которых осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные, двухмолекулярные и трехмолекулярные. Одновременное столкновение трех молекул является очень маловероятным, и трехмолекулярные реакции встречаются крайне редко. Реакции же более высокой молекулярности практически неизвестны. Примером одномолекулярной реакции может служить термическая диссоциация газообразного иода 12->21 двухмолекулярной — разложение иодистого водорода 2Н1 -> Нг + Ь трехмолекулярной— взаимодействие оксида азота с водородом [c.116]

Возвращаясь опять к примеру с иодом, можно увидеть, что энергия электронного возбуждения одного из атомов иода, возникающего в результате диссоциации молекулы, равна 2,46— [c.93]

Исследования показывают, что наиболее часто встречаются реакции первого, второго, а иногда и третьего порядков. Примером реакции первого порядка может служить термическая диссоциация газообразного иода [c.22]

Рассмотрим способ расчета тепловых эффектов на примере термической диссоциации перманганата калия. Для этого необходимо написать уравнение реакции и указать иод каждым реагентом значения стандартных теплот образования нз простых веществ [c.43]

Та же самая реакция происходит, когда употребляют трибромид фосфора, но каталитическая реакция с трибромидом идет при гораздо более высокой температуре, чем с иодом. Превращение белого фосфора в красный в присутствии хлористого алюминия объясняется таким же образом. Превращение хлораля -ПОД действием пиридина, серной кислоты или хлористого алюминия [46] представляет собой другой пример искажающего действия, но в нем искажение частично заменяется диссоциацией. Первичная реакция это разрушение хлораля на две части искажение молекулы происходит в том же месте, где и последе [c.48]

Перейдем теперь к рассмотрению стационарных состояний, которые реализуются, когда в системе благодаря облучению непрерывно образуются пары частиц, способные к рекомбинации. Примером такого рода систем может служить, например, фотохимическая диссоциация молекулярного иода на атомы. [c.107]

Наилучшие результаты получаются при применении для этих целей брома и иода. В качестве примера рассмотрим метод определения константы скорости диссоциации гексафенилэтана посредством изучения реакции с иодом [37]. [c.811]

Диссоциативный механизм в его простой форме наблюдается лишь при гомогенном обмене в газообразной фазе. Благодаря довольно высокой энергии большинства химических связей, этот механизм не может играть существенной роли при комнатной и более низких температурах, Совершенно иная картина наблюдается для реакций изотопного обмена в растворах. Вследствие сольватационных эффектов, особенно в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной, легко разрушаются даже самые прочные химические связи. При этом продукты диссоциации являются, как правило, заряженными частицами — ионами. Однако в растворах возможна и диссоциация на нейтральные частицы — атомы, радикалы и молекулы. В частности, иод в большинстве растворителей заметно диссоциирует на атомы уже при комнатной температуре. Примером образования в растворах свободных радикалов может служить диссоциация гексафенилэтана. [c.188]

Ковалентные связи разрушаются, если молекулу нагреть до весьма высокой температуры. Хорошо известным примером такого процесса может служить термическая диссоциация молекул иода [c.143]

Процесс окислительного дегидрирования иодом к-бутана и изопентана в диены является одностадийным и характеризуется высоким выходом и селективностью. Показано, что он идет по свободнорадикальному неценному механизму. Инициирование реакции происходит при диссоциации молекулы иода. Атомарный иод отрывает атом водорода от молекулы углеводорода, в результате чего образуется алкильный радикал. Возникший алкильный радикал взаимодействует с молекулярным иодом с образованием алкилиодида и атомарного иода. Далее происходит термический распад алкилиодида на олефин и иодоводород. Атомарный иод рекомбинирует в молекулярный. Ниже приводится механизм реакции на примере дегидрирования изопентана [c.142]

Если величины функций свободной энергии неизвестны, то неожиданно хорошие результаты возможно получить, особенно для высоких температур, применением приближенных уравнений для вычисления сумм состояний, например применением уравнения (61.3) для двухатомных молекул. Этот способ можно проиллюстрировать на примере вычисления константы равновесия реакции диссоциации молекулы иода на атомы [c.502]

Примером фотодиссоциации молекул с образованием сплошного спектра может служить диссоциация паров иода, непрерывный спектр поглощения которого расположен в диапазоне длин волн короче 499,5 нм. Образующиеся при этом атомы иода были обнаружены по поглощению УФ-света (Pi=183 нм) парами иода, облученными видимым светом. При поглощении света в области длин волн, больших 499,5 нм, возникают возбужденные молекулы иода, которые могут диссоциировать на атомы только в результате вторичных процессов [69, с. 25]. [c.44]

Путь диссоциации альдегидов может сильно зависеть от степени колебательного возбуждения образующегося синглетного или триплетного состояния, так что измеренные эффективности первичных процессов справедливы только для тех длин волн, температуры и давления, которые использовались в данном эксперименте, и экстраполяцию на существенно иные условия нельзя сделать сколь-нибудь надежно. В приведенных ниже примерах во многих случаях эффективности первичных процессов были оценены на основании экспериментов с добавками иода в качестве акцептора свободных радикалов. Поскольку иод, кроме того, легко дезактивирует возбужденные молекулы, эти оценки указаны в качестве нижних пределов действительных значений. [c.297]

Пример 1. Рассмотрим гипотетический случай транспорта кремния только по уравнениям (31) и (32), т. е. при условии, что диссоциацией иода можно пренебречь тогда Ph =0,5 (Psij, — Pj.,) Между составляющими Ps парциальными давлениями и давлением переносимого первичного Si устанавливается независящее от давления равновесие (34). Поэтому при установившейся температуре отношение Psi.T-> IPs, постоянно. [c.136]

Рассмотрим в качестве примера элемент иод, который уже был использован в одном из примеров гл. И. Газообразный иод при обычных температурах состоит из двухатомных молекул 1г. При повышении температуры некоторые из этих молекул в результате более интенсйвного теплового движения распадаются на отдельные атомы I. Такую частичную диссоциацию газообразного иода на атомы можно наблюдать и нри комнатной температуре, если через газ пропускать электрический разряд. При электрическом разряде быстро движущийся электрон (или ион) может удариться о молекулу иода с такой силой, что она распадается на два атома [c.132]

По диссоциативному механизму протекает, в частности, изотопный обмен в водном растворе между ЗгС12 и ЗгС204, рассмотренный в 1 этой главы (случай 3). Другой пример диссоциативного изотопного обмена —обмен изотопами иода между газообразным иодом и иод-алкилами, обусловленный диссоциацией иода в газовой фазе на атомарный иод [c.133]

Более подробное исследование фотохимического галогенирова-вания, проведенное на примере е/пор-бутилмеркурбромида (см. етр. 157), показало,. что данная реакция является радикальным цепным процессом. Поэтому определение порядков в этой реакции является формальным, а значение константы — эффективным (оно не связано с кинетической схемой реакции, а описывает изменение поглощения света, которое пропорционально концентрации иода в растворе). Таким образом, медленной стадией процесса является фотохимическая диссоциация иода [c.174]

При каждой данной температуре обусловленное диссоциацией повышение давления тем больше, чем больше константа равновесия, т. е. чем меньше теплота диссоциации. Поэтому рассматриваемый метод определения теплот диссоциации ввиду трудностей измерений при высоких температурах и сопряженных с этим больших погрешностей дает наиболее точные результаты лишь в случае малых О, когда концентрация продуктов диссоциации уже при сравнительно низких температурах достигает значительной величины. Так, хорошие результаты при помощи этого метода были получены в случае галоидов СЬ, Вг2 и J2. В качестве примера приведем результаты измерения теплоты диссоциации иода, полученные М. Пёрлменом и Г. Роллефсоном [2]. Вычисленные этими авторами значения Оо° из результатов измерений при различных температурах [c.10]

Иодирование этих соединений обычно не удается либо вследствие того, что молекула иода является слабшм электрофильным атакующим агентом, либо из-за того, что образующийся иодистый водород уменьшает число электрофильных атакующих частиц. Чтобы этого избежать, применяют сульфат серебра и иод в серной кислоте (пример 6.4) [22], трифторацетилгипоиодитСРзСОО [6], иод и надуксусную кислоту в уксусной кислоте [23] или хлориод [8—10]. Но в результате диссоциации интергалогенидных соединений можно ожидать загрязнения иодзамещенных соединений хлорзамещенными. Для удаления иодистого водорода по мере его образования его окисляют азотной (пример 6.5), или йодноватой кислотой (пример 6.6) или осаждают в виде иодида ртути или другой соли иода. Иодистые арилы диспропорционируют легче других арилгалогенидов, и в некоторых случаях эта реакция может иметь синтетическое значение [24]. [c.449]

В качестве характерного примера здесь можно указать на рассмотренную уже выше реакцию фотохимического разложения СгН4Л2, сенсибилизированную парами иода. Согласно измерениям Шумахера и Штигера [1122], скорость этой реакции при освещении светом длины волны X 4358 А, т. е. в области сплошного спектра поглощения паров иода, в 4 раза больше скорости, наблюдающейся при освещении светом длин волн Я 5461 и 5770—5790 А, приходящихся на область дискретного (полосатого) поглощения. Отсюда можно было сделать заключение, что часть возбужденных молекул иода, возникающих в последнем случае, рассеивает свою энергию (флуоресценция, превращение энергии электронного возбуждения в тепловую энергию), что и приводит к уменьшению скорости реакции. Однако, позднее Дикинсон и Нис [537] показали, что Шумахером и Штигером была допущена методическая ошибка, при учете которой не получается существенной разницы в скорости диссоциации молекулы Лг (а следовательно, и в скорости реакции) при переходе от области сплошного поглощения (Л 4358 А) в область полосатого поглощения. Таким образом, этот результат подтверждает сделанное выше заключение об атомах галоида как первичных активных центрах фотохимических реакций, идущих при их участии. [c.373]

Концентрация водородных ионов определяется измерением скоростей иодид-иодатной [54] и бромид-броматной [8] реакций, которые являются реакциями второго порядка относительно водородных ионов. Инверсия сахарозы [41, 55, 63] и гидролиз эфиров [15, 17, 31, 38, 65] являются реакциями, которые наиболее часто используются в каталитическом определении Л другими примерами являются реакции ацетона с иодом [16, 18, 32], присоединение воды к изобутилену [14] и к эпихлоргид-рину [37] и разложение диазоуксусного эфира [14, 16, 28, 56] и нитрита аммония [7]. Константы диссоциации кислот в спиртовых растворах вычислены из скоростей этерификации [22—25, 31, 51] и образования ацеталей [19]. [c.360]

Радикальные процессы обычно протекают по цепному механизму. Они начинаются с воздействия на молекулу атомов или частиц, имеющих неспаренные электроны, в большинстве случаев возникающих за счет термической или фотохимической диссоциации лабильных в этом отношении молекул при реакциях замещения в результате воздействия такой активной частицы от реагирующей молекулы отрывается один из атомов, чаще всего водород, и образуется новый свободный радикал. Благодаря высокой активности свободных радикалов они вступают в реакцию с молекулами реагента, также отрывая от них один из атомов, причем вновь образуются частицы, имеющие нечетное количество электронов. Такое поочередное образование из реагирующей молекулы и из реагента частиц с неспаренньш электроном создает длинную цепь актов превращения [1, 2]. Обрыв цепи происходит либо в результате соединения друг с другом двух частиц, имеющих нечетное количество электронов с образованием валентнонасыщенной молекулы, либо вследствие диспропорционирования (стр. 822) [3]. В качестве примера рассмотрим возможное течение реакции между иодистым метилом и иодистым водородом, в результате которой образуются метан и иод [1]. Процесс протекает по следующей схеме [c.863]

Иногда радикалы, возникшие при диссоциации возбужденной молекулы, не могут мигрировать далеко друг от друга, удерживаемые окружающими молекулами (эффект клетки или эффект Франка— Рабиновича). Тогда они рекомбинируют вновь, и если образуются те же молекулы, то никаких химических изменений в окружающей среде не происходит. В гл. 5 для иллюстрации эффекта клетки были приведены реакции фотодиссоциации иода в разных растворителях. Другим наглядным примером является ( толиз азометана H3N2 H3 [18, 19] в паровой и жидкой фазах [c.153]

В настоящей работе рассмотрено применение нестатистического подхода к нелинейным многопараметрическим задачам для частного случая, когда требуется построить ОДЗ только для двух из всей совокупности искомых параметров. Подобная постановка вопроса имеет смысл, например, при решении обратных задач, в которых два искомых параметра являются физико-химическими константами, а остальные представляют собой величины, характерные лишь для данного эксперимента. Ниже рассматривается пример такого рода задачи — обработка теизиметрических данных по изучению равновесия диссоциации газообразного иода. Исходные экспериментальные данные были предоставлены авторами работы [4]. [c.171]

Значение молекулярных комплексов в химии пиридиниевого кольца детально рассмотрено Косовером [48, 49] на примере хромоизомера (окрашенной формы) иодида 1-метилпиридиния. В растворах молекулярный комплекс 1-метилпиридиния с иодом обнаруживает новую полосу поглощения в ультрафиолетовой части спектра [50]. Это поглощение изменяется с изменением концентраций реагирующих веществ, что позволило авторам определить константу равновесия [51, 521 диссоциации КПЗ. [c.135]

Характерным примером гомолитической фотодиссоциации явля ется фотодиссоциация иодоводорода (рис. 4.5). Имеются три возбужденных состояния, два из которых при диссоциации образуют основное состояние атома иода ( Рз/г), а одно приводит к возбужденным атомам иода ( / 1/2). Избыточная по отношению к энергии диссоциации (3,05 эВ) энергия возбуждения превращается главным образом в энергию поступательного движения атомов Н. Относительный квантовый выход возбужденных атомов иода зависит от длины волны и составляет по различным данным от 0,07 до 0,5 при 253,7 нм [29]. [c.211]

Классическим примером статического определения константы равновесия является исследование диссоциации иодистого водорода (Боденштейн, 1897). В стеклянную пипетку А (фиг. 48) помещается иод, пипетка эвакуи уется, наполняется водородом, запаивается и помещается на подставке В в сосуд С с парами кипящей серы или же ртути О. Когда равновесие Нз- -2Л 2Ш при данной температуре, отмечаемой термометром Е, достигнуто, подставка с пипегками вынимается из термостата С, и ввиду резкого охлаждения пипеток воздухом происходит закалка равновесия. Затем конец пипетки А отламывается под водой, иод и иолистый водород растворяются, их количества определяются иодометри-чески, нерастворившийся же газ представляет собою свободный водород. [c.173]