Гальванические элементы. Электродные потенциалы. Электролиз

Электролиз — процесс, обратный процессу в гальваническом элементе с металлическим электродом. Минимальное напряжение для электролиза раствора соли определяется по таблице электродных потенциалов. Для осуществления процесса электролиза на электроды следует подать напряжение, несколько большее, чем э. д. с. гальванического элемента. При разряде катионов на катоде в первую очередь будут разряжаться те ионы, у которых. .. (наименьшее, наибольшее) положительное и. .. отрицательное значение потенциала. В растворе находятся катионы (С=1 г-ион/л) натрия, калия, алюминия, золота, серебра, меди, железа, кадмия. На электролизер подано напряжение 3 в. Какова теоретически последовательность осаждения металлов (См. табл. 3.4) [c.126]

Метод внутреннего электролиза нашел в последнее время довольно широкое применение. Это обусловлено рядом его преимуществ по сравнению с обычным электролизом. Для проведения анализа методом внутреннего электролиза не нужен источник постоянного электрического тока, что в сочетании с простотой аппаратуры дает возможность использовать его даже в небольших лабораториях. При работе гальванического элемента протекает только процесс окисления отрицательного электрода и восстановление ионов определяемого металла на положительном электроде. Побочные реакции при этом, как правило, отсутствуют, что значительно упрощает проведение анализа. Кроме того, методом внутреннего электролиза можно очень часто разделить такие катионы, которые не всегда удается разделить обычным электролизом. Для разделения катионов двух металлов нужно в качестве отрицательного электрода взять металл, потенциал которого является промежуточным между потенциалами разделяемых металлов. Например, отделить медь от цинка можно, применив в качестве отрицательного электрода никель. Судя по величине электродных потенциалов цинка (Я<> = =— 0,76 в), никеля = — 0,25 в) и меди ( <> = + О, 34 в), на положительном электроде восстанавливаются ионы Си++. Оки-слительно-восстановительная реакция протекает по уравнению [c.322]

Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальванического элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электрохимической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстановн-тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). [c.612]

Э. д. с. образующихся поляризациоиных гальвапически.х элементов направлена против приложенного изв пе напряжеппя и поэтому противодействует электролизу. Минимальное напряжение,, которое необходимо извне приложить к электродам электролизеру, чтобы электролиз шел непрерывно, называют потенциалом разло-жеН ИЯ Ер. Этот потенциал не может быть меньше э. д. с. поляри -ционного гальванического элемента п.г.л- Иначе было бы противоречие первому закону термодинамики. Практически р> п,г. ь. Если известна замедленная (протекающая с большой энергией активация) лимитирующая стадия сложного электродного процес- [c.201]

При электролизе водных растворов электролитов электродные процессы осложняются за счет конкуренции ионов (в электролизе могут участвовать ионы воды), перенапряжения (поляризации) и вторичных реакций в приэлектродном пространстве. Для осуществления химической реакции в электролизере в идеальном случае необходимо приложить внешнюю э.д.с., превышающую э.д.с. гальванического элемента на величину сопротивления раствора электролита. Тогда при наличии в растворе нескольких типов анионов и катионов на катоде в первую очередь восстанавливаются те катионы, которым отвечает наиболее положительное значение электродного потенциала в ряду напряжений. На аноде, соответственно, должны окисляться анионы с наиболее отрицательным значением потенциала. В реальных процессах этот порядок выделения ионов часто нарушается за счет перенапряжения. Для примера рассмотрим электролиз водного раствора соляной кислоты с платиновыми электродами. После начала процесса электролиза на катоде выделяется водород Н++е = Н<>, 2H<> = H2f, а на аноде — хлор С1-—е = С1°, 2 F = l2f. При этом газы адсорбиру- [c.297]

Перед выполнением работы необходимо ознакомиться 1) с равновесным потенциалом и потенциалом разряда ионов металла 2) с факторами, влияющими на потенциал разряда иолов металла 3) с поляризацией электродов и причинами ее возникновения при электролизе 4) с измерением э. д. с. гальванических элементов и вычислением электродного потенциала 5) с поляризацией электродов при электроосаждении меди в сернокислых и пирофосфлтных электролитах для меднения. [c.137]

Потенциал разложенпя, одпако, зависит от материала электрода и от условий электролиза, в частности от силы тока. Наименьший потеп-циал разложения наблюдается при очень слабых токах. В условиях обратимости электролиза он определяется обратной электродвижущей силой возникающего гальванического элемента и может быть вычислен из стандартных электродных потенциалов этого элемента. Так, например, при электролизе /пВг. потенциал разложения равен 1,82 в и определяется разностью стандартных потенциалов цинкового электрода —0,76 в [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология