Катализ при окислении, отрицательный

Явление отрицательного катализа при окислении хорошо объясняет теория цепных реакций. Согласно последней механизм отрицательного катализа состоит в том, что молекулы отрицательного катализатора, взаимодействуя с активными центрами, обрывают цепи и тем могут вообще прекратить их развитие. Поэтому в реакциях окисления отрицательные катализаторы большей частью представляют собой легко окисляемые вещества, н обрыв реакционных цепей связан с окислением молекулы отрицательного, катализатора. [c.594]

Катализаторы изменяют скорость реакции по-разному одни сильно ускоряют ее (положительный катализ), другие замедляют (отрицательный катализ). Примером первого может служить получение серной кислоты контактным и камерным способами, окисление аммиака в азотную кислоту, с помощью платины и многие другие. Примером второго — сильное уменьшение разложения перекиси водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 части по весу) или очень медленное окисление раствора сернистокислого натрия в присутствии этилового спирта и др. [c.74]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

Отмечено, что отрицательный и ингибиторный катализ наблюдается наиболее часто, если катализатор легко окисляется [62]. Например, окисление сульфита натрия или солей олова замедляется лишь веществами, способными окисляться. Исследование адсорбции кислорода бензальдегидом, акролеином, ацетальдегидом, скипидаром и различными другими веществами, действующими как ингибиторы или отрицательные катализаторы [140, 141, 142], заставляет обратить особое внимание на то, что все они являются хорошими восстановителями. Такие восстановители, как тростниковый сахар, глюкоза и мальтоза, действуют как отрицательные или ингибирующие катализаторы в реакциях самоокисления. [c.330]

Под воздействием катализаторов скорость реакции резко изменяется. Если реакция ускоряется, то говорят о положительных катализаторах (примером служат ионы водорода при гидролизе этилацетата). Если катализатор замедляет реакцию, то говорят об отрицательных катализаторах (например, спирт, замедляющий окисление сернистокислого натрия, растворенного в воде). При гомогенном катализе реагенты и катализатор находятся в одной фазе при гетерогенном катализе—в различных. [c.228]

Окисление диеновых углеводородов пока не связывается с синтетическими задачами. И это понятно диены с сопряженными связями сами по себе представляют еще дефицитные продукты, а диены с несопряженной системой связей вообще крайне редки. Зато окисление диеновых углеводородов представляет интерес 3 аспекте задач, связанных с предохранением каучуков и каучукоподобных полимеров от старения. В этом направлении проводится огромное количество работ во многих странах мира. Это направление можно причислить к работам в области отрицательного катализа. Ввиду крайней специфичности оно не может быть здесь освещено. [c.353]

И. Управление процессом изучение отдельных макроскопических стадий процесса и их взаимосвязи, изучение кинетики совместного окисления различных групп, углеводородов, значение катализирующих добавок, отрицательного катализа регулирование процесса по его ходу путем изменения условий. [c.50]

При проведении сложных реакций, для которых важна избирательность действия катализаторов, переход процесса во внутреннедиффузионный режим может весьма отрицательно отразиться на выходе целевого продукта. Тут так же, как и во внешнедиффузионной области, существует различие между чувствительностью к такому переходу реакций, идущих в виде нескольких параллельных стадий, и реакций, протекающих через цепь последовательных стадий. Для первых переход во внутреннедиффузионную область относительно мало сказывается на избирательности. Примером таких реакций может служить каталитическое окисление этилена в окись этилена на пористом серебряном катализаторе [174]. Хотя процесс протекает явно во внутреннедиффузионном режиме, избирательность от этого не изменяется, так как процессы окисления этилена до окиси этилена и до углекислоты происходят при умеренных температурах параллельно, и окись этилена достаточно устойчива в условиях нормального режима катализа. [c.155]

Положительным катализатором является вещество, создающее начальные активные центры. Например, реакция окисления углеводородов заметно ускоряется при добавлении к реакционной массе незначительных количеств перекисных продуктов. Отрицательным катализатором является вещество, дезактивирующее отдельные активные центры и предотвращающее реакции, которые протекали бы при продолжении цепей. Примером отрицательного катализа может служить подавление про- [c.320]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — это п о-ложительный катализ, или просто катализ, например, в производстве серной кислоты окисление 80г в 50з другие - замедляют - это отрицательный катализ, например, уменьшение скорости разложения пероксида водорода [c.84]

При катализе гидрокарбонилом кобальта, хотя он и является сильной кислотой, карбоний-ионный механизм не реализуется, так как перечисленные явления, характерные для такого механизма, не наблюдаются. Причина этого, но всей вероятности, в пониженной (по сравнению с типичными кислотами ) жесткости [6] гидрокарбонилов металлов. Известно, что соседство мягких атомов или групп приводит к увеличению мягкости (понижению жесткости ) данного атома [7]. В гидрокарбонилах металлов водород связан с мягким атомом (металл в пулевой или отрицательной степени окисления [6]), причем мягкость атома металла еще более увеличена соседством мягких карбонильных групп. Отсюда пониженная жесткость атома водорода в гидрокарбонилах. [c.32]

Было бы ошибкой думать, что при этих условиях нет более взаимодействия между металлом и атмосферой. Вне условий традиционного равновесия на поверхности металла вместо образования указанных выше соединений идет процесс химической адсорбции газообразного вещества. Химическая адсорбция металлами кислорода и вообще элементов с большим отрицательным зарядом изучалась чаще всего при низких температурах в условиях, весьма далеких от обратимости, причем исследователи стремились прежде всего выяснить механизм катализа. Не следует, однако, забывать, что при высоких температурах и низких концентрациях существует область обратимой химической адсорбции кислорода металлами. Эта область доступна для проведения опытов постольку, поскольку можно составить газовые смеси, окисляющая способность которых ниже окисляющей способности, обеспечивающей при той же температуре окисление этого металла в условиях квазиобратимости. [c.299]

Почти одновременно в СССР были осуществлены исследования, посвященные автоокислению смазочных и изоляционных масел в условиях их хранения и эксплуатации [118, 119]. При этом были сделаны интересные наблюдения, связанные с влиянием примесей смолистых веществ на окисление. Стадников [119] находит, что эти примеси, окисляясь ранее предельных углеводородов за счет двойных связей, ускоряют окисление всего масла. Тычинин и Бутков [118], наоборот, находят, что хорошо очищенные трансформаторные масла окисляются легче и глубже. Такое противоречие, с обеих сторон обосновываемое экспериментальными фактами и нашедшее теперь свое объяснение в учении о положительном и отрицательном катализе (см. ниже), тогда привлекло внимание химиков и способствовало развитию исследований в области теории окислительных процессов. [c.327]

Окислительно-восстановительные свойства оксиперекис-иых радикалов обусловливают отрицательный катализ окисления спиртов нонами переходных металлов. При совместном окислении углеводорода и спирта соль переходного металла [c.66]

Это положение может быть проиллюстрировано изменением механизма реакции с перманганатом в кислых растворах контролирующей стадией является взаимодействие с Мп +, а одио-электроииая реакция имеет место лишь в сильно щелочной среде [6]. Реакции с альдегидами, кетонами и фенолами являются преимущественно одноэлектронными процессами, в то же время окисление олефинов чаще представляет собой двухэлектронную реакцию. Для блокирования одноэлектронного процесса можно использовать образование комплексных ионов и осуществить таким образом отрицательный катализ. Окислению и восстановлению подвергаются также органические свободные радикалы. Можно вызвать восстановление и во время окислительного процесса (например, окисления спиртов по Фентону) или — в других случаях — вызвать вторичный окислительный процесс при помощи неустойчивых органических свободных ра- [c.426]

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фенольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления. [c.15]

Цепная теория является логическим развитием рассмотренных выше классических теорий окисления. Ни одна из этих теорий не в состоянии объяснить некоторые характерные особенности автоокисления углеводородов, например существование индукционного периода, предшествующего видимой реакции, резкое действие иногда ничтожных количеств тех пли иных примесей на скорость процесса, аналогичное влияние стенок сосуда, явлэния отрицательного катализа ири окислении и т. д. Истолкование этих фактов может быть проведено [c.349]

В области низких температур реакция ускоряется в присутствии таких неспецифических катализаторов, как древесный уголь, силикагель и алюмогель, обладающих высокими адсорбционными свойствами. Кажущаяся энергия активации на этих катализаторах имеет отрицательное значение. Согласно Борескову и Шогам [105], повы-щение скорости окисления N0 кислородом в присутствии указанных катализаторов вызвано или ростом числа тройных столкновений, или повышением количества димерных молекул N2O2 в адсорбированном слое. Катализ такого типа может быть назван физическим [ИЗ]. [c.69]

Очень интересны явления отрицательного катализа в случаях самоокисления, где катализатор мешает нормальному образованию первичной перекиси. Такие катализаторы М у р е и Д19 ф р е с с называют антиокислителями в отличие от проокислителей — положительных катализаторов окисления (как С в вышеприведенной схеме). Как правило антиокислители сами принадлежат к числу соединений, легко взаимодействующих с кислородом. [c.475]

Явления отрицательного катализа при окислении в высшей степени интересны и в приложении к интересующим нас проблемам. Ими объясняются в известной мере применения многих органических соединений типа замешенных аминов для предохранения от старения резиновых изделий. Такие противостарители производятся красочной промышленностью из ее промежуточных продуктов. Сохранение без изменений альдегидов, даже таких малоустойчивых, как фурфурол, удается теперь без затруднений посредством введения в него подходящего антиоксиданта. Вероятно возможно найти подходящие антиокислители для сохранения фенолов от изменений на воздухе, также как и для аминов. Обработка анилина железом, покрытым слоем сернистого железа, испытана как средство против изменений анилина от потемнения при хранении [П. К. Булич ]- Не имеет ли здесь место также действие антиокислителя в виде следов сернистого железа Наконец возможно теоретически найти надлежащие антиоксиданты для красителей, особенно легко изменяющихся при окислении, и тем самым сделать прочными окраски красителями, которые сами по себе непрочны. Практически давно известно, что на разных волокнистых материалах, соотв. субстратах, и при разных подготовках (протравах) одни и те же красители дают окраски разной степени прочности. [c.476]

Цепньхе реакции. Сопряженные реакции окисления (Н. И. Шилов). Перекисная теория А. Н. Баха. Энергетические и материальные цепи. Механизм реакции между хлором и водородом. Реакции радикалов. Основные типы радикальных реакций. Соотношение между энергией активации и тепловым эффектом реакций радикалов. Инициирование и обрыв цепей. Конкуренция цепных, молекулярных и ионных реакций. Верхний и нижний пределы давления. Индукционный период. Работы Н. Н. Семенова. Цепные реакции в растворах (работы Н. М. Эмануэля). Отрицательный катализ и его современное объяснение. Работы А. Н. Баха. Поиски цепных процессов на поверхности катализаторов. [c.217]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Следующим принципиальным шагом на пути создания теории цепных реакций были работы X. Бёкстрема [26] по отрицательному катализу, в которых им было установлено, что малые количества примесей могут затормозить протекание реакции. Эта работа представляла одно из многих исследований, посвященных торможению реакции, — исследований, значительная часть которых выросла из потребностей практики. Последние состояли в изыскании средств, предотвращающих окисление пищевых или других продуктов, и их стабилизации. [c.54]

В третьей главе объединены новые исследования, посвященные выделению и изучению свойств перекисных соединений, первона- чально возникающих при автоокислении углеводородов и простых эфиров в жидкой фазе, в том числе работы в этом направлении, выполненные в нефтяной лаборатории Всесоюзного теплотехнического института, которые рассмотрены более подробно. Следует отметить, что последние тесно связаны с предшествовавшими исследованиями других сторон механизма окисления углеводородов, которые велись во ВТИ с 1923 г. Сюда относятся работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова, открывших и изучивших независимо от Муре явле- цие отрицательного катализа при автоокислении нефтяных продуктов, обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна по окисляемости углеводородов нефтяных масел, явившиеся первыми систематическими работами, открывшими рад явлений и закономерностей в этой области (эти работы опубликованы в извест- [c.4]

В результате исследований кинетики реакций расширялись также и рамки катализа. Уже работы Меншуткина (см. гл. V), показавшие, что скорость реакции может изменяться при перемене растворителя в несколько сот раз, не могли не привести к выводам о каталитической роли растворителей. Изучение широко распространенных химических процессов, которые не удавалось описать основными кинетическими уравнениями первого, второго и третьего порядков, привели Орлова [3] к выводам о существовании особых усложненных реакций. В этих реакциях промежуточные или конечные продукты играли роль положительных или отрицательных катализаторов. Предложив дифференциальные уравнения для такого рода реакций (см. [14]), Орлов впервые дал математическое описание явлений отрицательного катализа . Кинетические исследования процессов жидкофазного окисления посредством перманганата калия привели Шилова, Скрабаля и других химиков к выводу о существовании сопряженных реакций [4, 11]. Таким образом, была вскрыта каталитическая природа новой группы весьма распространенных химических процессов. [c.368]

Цепная теория объясняет явления пoлoжитeJ ьнoгo и отрицательного катализа. Положительным катализатором является вещество, создающее начальные активные центры (реакция окисления углеводородов, например, заметно ускоряется при введении незначительных количеств перекисных продуктов). Отрица- тельным катализатором является вещество, дезактивирующее отдельные активные центры и предотвращающее реакции, которые протекали бы при продолжении цепей. Примером отрицательного катализа может служить подавление про--цессов горения нефтепродуктов при добавке галоидированных углеводородов. [c.152]

Особенно большое значение имеет учет макрокинетических факторов для органического катализа. В большинстве случаев сюда относятся сложные параллельные или последовательные реакции, для которых весьма существенную роль играет избирательность катализатора. Примеры влияния макрофакторов на такие процессы, как окисление нафталина во фталевый ангидрид, селективное окисление НаЗ в коксовом газе, приводились нами в главе о макрокинетике. Как мы видели, иногда отрицательное влияние пористости катализатора на избирательность столь велико, что выгоднее переходить на компактные непористые зерна катализатора даже за счет уменьшения поверхности контакта. [c.173]

Чтобы выбрать правильную схему этого процесса, необходимо установить, какой из этапов является более медленным, так как он будет задерживать весь процесс окисления. Установлено, что скорость катализа определяет акцепторная стадия — образование отрицательно заряженного кислорода. Поэтому чем больше электронов в криста.л-ле, тем активность его выше. Такой простой параллелизм между электропроводностью и активностью наблюдается не всегда. Имеются случаи, когда поверхностные характеристики полуироводпика не совпадают с объемными. Тогда говорят о квазиизолированной поверхности. Слово квази (якобы) означает, что хотя поверхность и связана с объемом, но практически их свойства независимы. Поэтому необходимо измерять электронные характеристики только поверхности, в частности работу выхода электрона. Чем больше кислорода иа поверхности, тем работа выхода электрона больше. Заполнение поверхности полупроводника окисью углерода — донором электронов — приводит к ухменьшенпю работы выхода. Таким образом, величина работы выхода электрона регулирует заполнение поверхности реагентами, концентрация которых определяет скорость катализа. [c.87]

Торможение реакций окисления небольшими добавками некоторых веществ — ингибиторов или антиокислителей — хорошо известно и широко применяется на практике. Отдельные факты торможения небольшими добавками различных веществ были известны еще химикам XVII столетия. Однако широкое исследование отрицательного катализа окислительных реакций начинается в двадцатых годах этого века работами Муро и Дюфресса [1]. В годы первой мировой войны эти исследователи успешно решили задачу стабилизации акролеина, а затем показали в своих многочисленных работах широкую распространенность торможения реакций окисления. Они установили, что ингибиторы сами окисляются в ходе реакции. Объяснение механизма действия ингибиторов встретило большие трудности, которые были преодолены теорией цепных реакций. [c.238]

В цастоящее время накоплен большой опыт по торможению реакций окисления, полимеризации, галоидирования. Изучение закономерностей отрицательного катализа было продиктовано потребностями практики и, в первую очередь, необходимостью ингибирования ряда нежелательных процессов окисления, протекающих по цепному механизму. [c.311]

Замедляющее (тормозящее ) действие ингибиторов иа процессы окисления и уплотнепия легких и тяжелых минеральных масел под влиянием кислорода представляет собой частный случай обширной группы явлений, известных под общим наименованием явлений отрицательного катализа, Отдельные случаи подобного рода известны давно. Таковы, например, стабилизация раствора сернистокислого натрия под влиянием маниита, бензилового спирта и бен зальдегида торможение аутоксидации бензаль-дегида под влиянием добавки гидрохинона, иодистоводородного метиламина и других антиокислителей стабилизация под влиянием тех же ингибиторов кра1 1не неустойчивого акролеина действие различных ингибиторов на процесс высыхания непредельных растительных жиров, папример льняного масла, и т. д. Знаменательно, что действие ингибиторов зачастую проявляется уже при крайне незначительных концентрациях. Так, папример, тормозящее действие гидрохинона на процесс аутоксидации бензальдегида вполне отчетливо наблюдается уже при концентрации ингибитора 1 1 ООО ООО при концентрации же 1 1000 гидрохинон практически полностью приостанавливает аутоксидацию бензальдегида. [c.665]

Все, что характеризует детонацию, свидетельствует прежде всего о том, что в основе этого сложного явления лежит резкое увеличение скорости основной реакции, протекающей в цилиндре двигателя, т. е. реакции сгорания топлива, и что, с другой стороны, действие антидетонатора или аптидетонацпопной добавки сводится к отрицательному катализу, т. е. к задержке саморазгопа реакции, иначе говоря, к удержанию скорости реакции сгорания топлива в тех пределах, которые соответствуют нормальному сгоранию. Отсюда ясно, что механизм действия антидетонаторов должен быть увязан с механизмом реакции сгорания топлива в моторе, т. е. в основном о механизмом окисления углеводородных смесей под влиянием кислорода воздуха. Мы подходим, таким образом, к рассмотрению механизма действия антидетонаторов с химической точки зрения. [c.688]

Перекисная теория лучше согласуется с экспериментальными фактами, чем другие теории, предложенные в разное время для описания химической стороны механизма реакций окисления молекулярным кислородом (теории гидроксилирования, дегидрирования, альдегидная). Однако одной этой теории недостаточно для объяснения некоторых особенностей, присущих явлениям автоокиеления — существования периода индукции, предшествующего видимой реакции чрезвычайно резкого влияния, порой ничтожных следов посторонних примесей, на скорость процесса, явления отрицательного катализа. [c.163]

В 1944—1945 гг. появились работы Денисона и Конди [7], в которых вновь высказывается мнение о связи механизма отрицательного катализа нри автоокислении углеводородов с взаимодействием промежуточных перекисей с замедлителями. В подтверждение приводятся данные опытов, где перекиси, образзгющиеся при окислении белого (глубокоочищенного) масла, а также гидроперекись тетралина разрушаются под влиянием алкилсульфидов (монотиоэфиров), оказавшихся наиболее активными антиокислителями среди ряда органических сернистых соединений, испытанных этими авторами. Было также показано, что тиоэфиры, устойчивые по отношению к молекулярному кислороду, легко окисляются гидроперекисями по уравнению [c.182]

По стабилизации самых разнообразных систем, начиная от детонацнонных явлений в двигателях внутреннего сгорания и кончая окислительной порчей пищевых жиров, витаминов и других продуктов, практические исследования ушли далеко вперед, в то время как в теории по вопросу об отрицательном гомогенно.м катализе продолжали оперировать простыми пред-ставленнями Бекстрема о процессах окисления как о цепных неразветвленных реакциях, что явно иедостаточно. Лишь в самое последнее время появились попытки теоретически обосновать действия ингибиторов в реакциях окисления на основе созданной Н. Н. Семеновым теории цепных вырожденно-разветвленных процессов [10, 11]. [c.127]

Явление отрицательного катализа при окислении имеет значение и в интересующей нас области химической технологии. Примером его является применение многих органических соединений типа N-замещенных аминов для предохранения от старения резиновых изделий такие противостарители производятся обычно красочной промышленностью. Сохранение без изменений альдегидов, даже таких. малоустойчивых, как фурфурол, удается теперь без затруднений посредством введения в них подходящих противоокислптелей. Окисление (потемнение) при хранении анилина и других ароматических аминов возможно устранить добавлением к ним небольших количеств гидросульфита или тиосульфата натрия или щавелевой кислоты 2 . Имеются указания о противоокислителях для сохранения фенолов 23 от изменений на воздухе. [c.811]

Катализ, Подобного рода процесс называют катализом. То вещество, которое способствует химической реакции, не будучи при этом само затрачиваемо, называется катализатором или контактным веществом. Действие катализатора состоит вГ том, что реакция, которая при обыкновенных условиях протекает медленно, часто неизмеримо медленно, т. е. практически совершенно не происходит, ускоряется благодаря его присутствию. Поэтому во многих случаях ускорение обусловливается тем, что, как это показано на вышепреведенном примере, химический процесс протекает окольным путем промежуточных реакций с катализатором быстрее, чем прямым путем. Существуют не только ускоряющие положительные катализаторы, но также и отрицательные, замедляющие ход реакции. Так, окисление SO," в SO," кислородом воздуха замедляется в присутствии небольших количеств спирта, глицерина и других органических веществ. Во многих случаях действие положительных, особенно же отрицательных, катализаторов остается еще не вполне выясненным. [c.66]

Явление отрицательного катализа при окислении масел впервые было обнаружено советскими исследователями Б. Г. Тычини-ным и Н. А. Бутковым Эти исследования показали, что перечищенные масла можно исправлять, добавляя к ним либо дестиллаты, содержащие смолистые вещества, либо такие вещества, как нафтолы, амины и т. п. [c.303]