Потенциал разряда

В нейтральных растворах с pH = 7 гальванические элементы, составленные из большинства имеющих техническое значение металлов, работают без выделения газообразного водорода, так как потенциал разряда ионов водорода отрицательнее, чем потенциал анода. Только начиная с определенного значения pH, при котором потенциал анода отрицательнее потенциала разряда водородных ионов, процесс коррозии может сопровождаться выделением водорода. Металлы с очень электроотрицательным по- [c.42]

Из формулы Нернста (21.4) следует, что электродный потенциал (и потенциал разряда) падает с повышением температуры и увеличением активности (концентрации) электролита. Поэтому, процесс электролиза водных растворов целесообразно проводить при высоких температурах и из концентрированных растворов. [c.334]

Как ранее было указано, электрохимическая реакция присоединения электрона к иону водорода требует некоторой энергии активации, т. е. для того, чтобы процесс разряда ионов водорода шел на электроде с определенной скоростью, необходимо сообщить ему некоторый избыточный (против равновесного) потенциал, который определяется величиной перенапряжения водорода. Потенциал разряда водородных ионов с определенной скоростью к равен сумме равновесного потенциала водородного электрода и величины перенапряжения водорода, обозначаемой г]. Под величиной перенапряжения водорода понимают сдвиг потенциала катода при данной плотности тока 1п в отрицательную сторону по сравнению с потенциалом водородного электрода в том же растворе, в тех же условиях, но при отсутствии тока в системе. Поэтому расход электрической энергии на получение водорода электролизом больше, чем это определяется термодинамическими подсчетами. [c.42]

Необходимым условием всякого электрохимического коррозионного процесса является неравенство Еа < Е%, т. е. различие потенциалов катодных и анодных процессов на поверхности металла. Основным условием возможности прохождения процесса коррозии металла с водородной деполяризацией с определенной скоростью является требование, чтобы электродный потенциал анода (металла) был более отрицателен, чем потенциал разряда водородных иоиов с этой скоростью при данных условиях. [c.42]

Как видно пз расчетов, потенциал разряда ионов 0Н меньше потенциала разряда ионов С1 . Однако большое значение пере- [c.226]

Существенное значение для процесса электролиза имеет перенапряжение, представляющее разность между потенциалом разряда иона в данных условиях (фактический потенциал) и равновесным потенциалом, то есть потенциалом неполяризован-ного (неработающего) электрода. Перенапряжение является следствием концентрационной, электрохимической и химической поляризации и увеличивает потенциал разряда ионов катодный в положительную сторону, анодный — в отрицательную сторону (ф-ла 21.3), что может существенно изменить картину электролиза. [c.332]

Полученный рассол должен иметь концентрацию соли 310— 315 г/л, чтобы обеспечить возможно более низкий потенциал разряда ионов при электролизе. Также существуют допустимые пределы содержания ионов кальция и магния. [c.338]

При прохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрия на железном катоде разряжаются ионы гидроксония Н3О+, потенциал разряда которых в насыщенном растворе хлорида натрия, даже при учете перенапряжения, составляет 4-1,1 В, тогда как потенциал разряда ионов натрия равен -Ь2,71В. [c.338]

В нейтральном растворе при 25 °С равновесный потенциал разряда ОН- равен [c.134]

В то же время, на графитовом и окиснорутениевом анодах потенциал разряда ионов гидроксила ОН за счет высокого перенапряжения составляет -1,9 В и превышает потенциал разряда ионов хлора, равный -1,6 В. Поэтому на подобных анодах разряжаются ионы хлора. [c.338]

Электрод Потенциал разряда, В Первичная реакция [c.343]

Адсорбируясь на поверхности анодов пузырьки газа меняют его природу и повышают потенциал разряда ионов. Поэтому практическое напряжение разложения на этих электродах А1—С-С02 значительно выше теоретического и составляет 4,3—4,5 В. [c.32]

Чем выше степень трехмерного упорядочения материала катода, тем ниже его потенциал разряда [6-166]. [c.408]

Стандартный потенциал разряда фтора при 25°С равен 2,85 Б. Суммарная реакция электролиза [c.536]

В нейтральных и кислых растворах (фоны № 3 и 4) полярограмму регистрируют от О В до потенциала разряда фона. [c.170]

В щелочных растворах (фоны № 1 и 2) полярограмму регистрируют от —0,1 В до потенциала разряда фона. [c.170]

Потенциал разряда иона - И 2 [c.55]

Между переходом мышьяка и сурьмы в катодную медь имеется существенное различие. Скорость разряда ионов мышьяка совместно С ионами меди незначительна сама по себе, подавляется процессом разряда ионов меди, и потенциал разряда ионов мышьяка сдвигается к электроотрицательным значениям. В обычном сульфатном растворе, содержащем 1 г/л при [c.155]

В процессе анодного растворения чернового никеля, содержащего 90—94% N1, в раствор наряду с ионами никеля переходят и ионы железа, кобальта и меди. Потенциал разряда ионов меди на катоде даже при малой ее концентрации будет более электроположительным, чем наблюдаемый потенциал разряда ионов никеля. [c.316]

Присутствие в растворах окислителей, как например, N0 МпО , СгО - и т. д., заметно снижает выход по току. Потенциалы восстановления этих ионов электроположительнее потенциала разряда ионов никеля, а реакции восстановления связаны с большим расходом ионов водорода и количества электричества (см. гл. V, 1, гл. I, 5, табл. 5). Поэтому восстановление кислородсодержащих анионов связано не только со значительным снижением выхода по току, но также и с повышением pH прикатодного слоя, образованием в нем М1(0Н)2 и получением [c.332]

Из приведенных данных видно, что высокие значения коэффициентов /Сог получаются не только, когда Мг электроположительнее Ми но и в случаях, когда Мг значительно электроотрицательнее (например, N1 — 2п, Со — 2п и др.), например, процесс разряда ионов цинка подавляет разряд ионов никеля и кобальта настолько, что до наступления потенциала разряда ионов цинка на катоде практически не выделяются ни никель, ни кобальт (см. рис. 37). Вычисление коэффициента Кпг при совместном разряде несложно, и его значение весьма показательно, тем более, что, зная значения Ког, полученные при более значительных концентрациях М + в растворе и содержании Мг в осадке, можно приближенно вычислить возможное содержание Мг в осадке при весьма малых М + в растворе, когда существующими методами анализа невозможно определить содержание Мг в металле. [c.569]

Электроосаждение алюминия из неводных растворов является одним из перспективных направлений гальванотехники. Из органических электролитных растворов, электрохимические свойства которых определяются природой применяемого растворителя и составом раствора, могут быть получены практически все известные металлы. Наибольший интерес представляет осаждение металлов, которые не могут быть получены электролизом водных растворов. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов [c.108]

Интересно поведение соляной кислоты. В концентрированных растворах на аноде выделяется хлор, а в разбавленных кислород, причем меняется э.д.с. поляризации (табл. XXIV, 1). С разбавлением кислоты уменьшается активность ионов хлора и согласно формуле (XI, 14а) равновесный потенциал хлорного электрода делается более положительным, чем потенциал разряда попов ОН, поэтому и происходит изменение анодного процесса существенно уменьшается разряд ионов хлора, и происходит разряд ионов гидроксила или молекул воды и выделение кислорода. [c.618]

Так как перенапряжение существенно влияет на величину потенциала разряда, то оно может кардинально изменить и последовательность разряда ионов при электролизе. Так, например, большое катодное перенапряжение водорода на таких металлах как железо, цинк, медь, никель препятствует разряду ионов Н3О+ и позволяет получать эти металлы электролизом водных растворов их солей. Наоборот, малое катодное перенапряжение водорода на бериллии, алюминии, тантале или при электролизе растворов солей лития, натрия, калия не может компенсиро- [c.333]

На ртутном катоде разряд ионов гидроксония Н3О может происходить только при малых, менее 50 А/м , плотностях тока. В условиях промыпхленного электролиза водных растворов хлорида натрия в электролизерах с ртутным катодом плотность тока составляет 5—ЮкА/м .При такой плотности тока, вследствие перенапряжения потенциал разряда ионов Н3О составляет +2,0 В. В то же время, за счет растворения выделившегося металлического натрия в ртути, образуется амальгама КаНёп, представляюш ая качественно новый электрод, потенциал разряда натрия на котором составляет +1,2 В. Поэтому, на катоде будут разряжаться ионы натрия. [c.343]

Природный графит с малодефектной кристаллической структурой способен к образованию ЫСв с пологой кривой изменения потенциала разряда (относительно металлического лития) при примерно 0,02В. Анод из МСС графитовая матрица-ЫСб дает возможность получить расчетную емкость 372 мА-ч/г. Однако замена нефтяных коксов, используемых в настоящее время в литийионных ХИТ, на природные графиты вызывает необходимость решения ряда проблем [6-102. [c.330]

Степень допускаемого обеднения электролита по ионам кадмия и обогащения его по серной кислоте зависйт от содержания в растворе ионов цинка, меди и других примесей. При слишком сильном обеднении электролита по ионам кадмия и высоком содержании цинка (до 80 г/л) потенциа разряда ионов кадмия приближается к потенциалу разряда ионов цинка и на катоде начинает выделяться цинк. При нормальных условиях выход кадмия по току высок и достигает 85—90% несмотря на низкие плотности тока (40—100 А/м ). Это связано с высоким перенапряжением водорода на кадмии. Благодаря применению нерастворимых анодов из сплава свинца с 1% серебра напряжение на кадмиевых ваннах достигает 2—2,5 В, а расход энергии 1200—1500 кВт-ч/т металла. [c.277]

Интересно отметить, что в чистом растворе Со 504 переход от анодного тока к катодному наступает при потенциалах, более отрицательных, чем из растворов, содержащих сульфат меди. Это вызвано тем, что присутствие меди в амальгаме сдвигает потенциал разряда ионов кобальта к положительным значениям вследствие образования химического соединения кобальт — медь. Полученные результаты ложатся на единую а1нодно-катодную поляризационную кривую (см. рис. 32, кривая 1—2). [c.64]

Mi с заметным перенапряжением, то потенциал разряда Ai 2 будет достигнут. Если же, наоборот, скорость разряда ионов достаточно велика и водород выделяется с малым перенапряжением, то со31дается [c.73]

Следовательно, чем ближе потенциал, при котором идет разряд ионов, к потенциалу точ и нулевого заряда, тем мельче должна быть структура катодного осадка. Наоборот, с удалением потенциала разряда ионов от потенциала нулевого разряда структура металла укрупняется. К сожалению, данных о потенциалах (Нул1вволо разряда едостаточно (ом. табл. 23). [c.100]

Из приведенных данных видно, что чем ближе походит потенциал разряда ионов к потенциалу нулевого заряда, тем мельче структура это хорошо согласуется с выведенными выше за1Вис мостями. [c.100]

Анодная поляризация металличе ских элект(родов вызыщает либо разряд на ния анио нов (в том случае, если потенциал разряда аниона отрицательного рав новесното потенциала металла), либо о бразование катионов металла, либо окисление, св язаиное с переходам катиона низшей валеитности в вЫ С-шую ил и аниона из высшей в низшую. [c.112]

Сопоставление потенциалов разряда ионов Хлора и ионов гидроксила (при pH = 7) в стандартных условиях показывает, что потенци ал разряда ОН электроотрицательнее потенциала разряда ионов С1 . Однако соотношение перенапряжений выделения хлора и кислорода таковы, что на аноде преимущественно В ыделяется жлор. Это становится ясным из сравнении поляри-зационны Х р ивык (рис. 77, 78) выделения кислорода хлора на разли1Чны1Х электродах. [c.130]

Черниловская и Цыганков производили измерение потенциалов совместного разряда ионов Со + и NP+ из растворов, содержавших сульфаты кобальта и никеля. Данные этих измерений приводятся на рис. 185. По мере увеличения концентрации кобальта в растворе потенциал разряда обоих ионов сдвигается к электроположительным значениям. Величина потенциала, при котором происходит разряд ионов обоих металлов, до известного предела не зависит от отношения Со Ni в растворе. Однако при отношении обоих металлов 0,15 (для 2-н. концентрации солей) и 0,25 (для 0,5-н. концентрации солей) наступает внезапное изменение потенциалов разряда от —0,62 в (при 0,5-н.) и от —0,58 в (при 2-н.) до —0,46 в и соответственно до —0,42 в. Это изменение потенциалов сов- [c.394]

Однако сопоставление равновесного потенциала разряда ионов цинка с равновесными потенциалами водородного электрода в кислой и щелочной средах (см. рис. 16) может привести к выводу, что выделение цинка мало вероятно не только в кислой, но и в щелочной среде. Но практика подтверждает возможность осаждения цинка из очень кислых растворов. Возможность электролитического осаждения цинка в нейтральных и кислых растворах определяется значительным перенапряжением выделения водорода на цинке, составляющим около — 0,7 в. Перенапряжение водорода на цинке занисит от ряда факторов плотности тока на катоде, температуры электролита, содержания примесей и поверхностно активных добавок и др. [c.434]

Кривые 2 и 4 относятся к растворам, имеющим добавку хлорида аммония (2-н.). Поляризационные кривые указывают на начало иарастания силы тока при — 1,1 в, при более высокой поляризации наступают переломы кривых, напоминающие площадку предельного тока. Вероятнее всего, при поляризации, от-, вечающей перелому, начинается более интенсивное выделение водорода. Добавки солей аммония влияют на процесс разряда ионов марганца. Ионы НН4 понижают скорость разряда ИОНов водорода. В следствие образовз ния двойной ооли (КН4)2Мп(504)2 pH образования Мп(0Н)2 сдвигается до значений 9, что весьма выгодно для ведения электролиза, сопровождаемого выделением водорода, так как при этом снижается концентрация ионов водорода и сдвигается потенциал разряда его ионов в электроотрицательную сторону. Кроме того, ра Створы аммонийных солей обладают высокой буферной способностью. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология