Постоянная и пропорциональная- систематические погрешности

Имеется несколько вариантов классификации систематических погрешностей. Так, по природе различают аналитические и инструментальные систематические погрешности. По влиянию на результат анализа систематические погрешности делят на положительные, которые приводят к завышению значений аналитического сигнала и, следовательно, к завышенным значениям определяемых содержаний элемента, и на отрицательные, которые приводят к занижению значений определяемых содержаний элемента. Помимо этого их подразделяют на постоянные (аддитивные), значение которых не связано с абсолютным значением аналитического сигнала (массой аналитической навески), и пропорциональные (мультипликативные), значение которых пропорционально значению аналитического сигнала. [c.24]

Если установлено, что тангенс угла наклона и свободный член незначимо отличаются от 1 и О соответственно, можно заключить, что систематические погрешности отсутствуют. Наличие пропорциональной систематической погрешности приведет к значимому отличию 61 от единицы, а наличие постоянной погрешности — к значимому отличию бо от нуля. Разумеется, оба этих типа погрешностей могут присутствовать и одновременно. Могут возникнуть и еще более сложные ситуации, особенно при анализе распределения вещества по химическим формам. [c.446]

Когда погрешность является неотъемлемой частью аналитического результата, ее называют пропорциональной систематической погрешностью. В результате погрешностей такого типа изменяется наклон Ь аналитической функции (рис. 2.4). Типичная пропорциональная систематическая погрешность может быть обусловлена использованием содержащего примеси стандарта (например, 90%-ной чистоты), который ошибочно считается совершенно чистым. С другой стороны, эксперименты, связанные с выделением веществ, в частности, в ходе определения остаточных количеств пестицидов (см. табл. 5.2), нередко характеризуются постоянным коэффициентом выделения (выходом), например в среднем 80% в таком случае средняя пропорциональная погрешность составит 20%. [c.33]

Если допустить, что при нагрузках весов / гр от О до /Пн неравенство плеч остается постоянным, то систематическая погрешность от неравноплечести будет строго пропорциональна нагрузке. Опыт не подтверждает это предположение, потому что абсолютное изменение разности плеч, например, при номи- [c.83]

Примечание. Следует обратить особое внимание на то обстоятельство, что ввиду двух составляющих систематических погрешностей (пропорциональной и постоянной) полноценная аттестация методики анализа на правильность должна проводиться для нескольких разных содержаний определяемого компонента, т. е. по меньшей мере для двух со с меньшим содержанием компонента в сравнении с анализируемыми образцами. Аналогичны.м образом оценку пропорциональной погрешности следует проводить минимум для двух уровней добавок. [c.51]

Несмотря на многообразие и разнохарактерность систематических погрешностей и их специфические особенности, обусловленные природой отдельных методов анализа, существуют, по-видимому, методологические основания для их группировки в пределах двух классов — постоянных и пропорциональных погрешностей. Такое подразделение является логическим следствием предположения [c.33]

Как было указано в 2 гл. II, анализ единичного стандартного образца не может гарантировать оценку систематической погрешности методики анализа для разных уровней содержаний определяемого компонента, когда систематическая погрешность включает слагаемое, пропорциональное абсолютному содержанию иЛи массе анализируемой пробы. Постановка специальных серий анализа по схеме удвоения в сочетании с методом добавок позволяет оценить как постоянную ошибку а, так и пропорциональную ошибку (Ь — )х ст и проверить их значимость. Пусть в соответствии со схемой, описанной в 2 гл. II, получены оценки величин а и b—li [c.111]

Систематические погрешности подразделяют на положительные, которые приводят к завышению значений аналитического сигнала (Л) и, следовательно, к завышенным значениям определяемых содержаний элемента, и на отрицательные, которые приводят к занижению значений определяемых содержаний элемента. Помимо этого их подразделяют на постоянные (аддитивные), значение которых не связано с абсолютным значением аналитического сигнала, и пропорциональные (мультипликативные), значение которых пропорционально значению аналитического сигнала. [c.93]

Традиционный способ обнаружения и оценки систематических погрешностей в отсутствие адекватных СО состава основан на экспериментальной оценке постоянного и пропорционального слагаемых погрешности сочетанием методов разбавления и добавок. [c.99]

Целью настоящей работы является опытная проверка законов пропорциональности. Работа проводится на стенде для испытания лопастного насоса, описанном выше. Для проверки законов пропорциональности при постоянном открытии регулировочной задвижки производят замеры показаний всех приборов при трех-четырех различных числах оборотов, включающих число оборотов, на котором производилось снятие рабочей характеристики. Полученные в результате обработки этих замеров напор, подача и мощность пересчитываются по формулам пропорциональности на число оборотов, для которого построена характеристика. Результаты пересчетов наносятся на график рабочей характеристики насоса. Если бы законы пропорциональности полностью подтвердились, то точки, полученные в результате пересчета напора, подачи и мощности, легли бы на характеристику насоса. Систематические отклонения полученных точек от характеристики на величины, превосходящие погрешность измерений, свидетельствуют о некоторой неточности этих законов. [c.170]

Таким образом, Мо и W оказалось вполне возможно с удовлетворительной точностью определять при совместном присутствии рекомендуемыми нами методами. Специальные исследования показали, что в присутствии различных количеств сульфата и хлорида натрия и аммония, образующихся в растворе в ходе анализа, возникает систематическая отрицательная погрешность, пропорциональная величине фона. Тем не менее, при постоянной концентрации этих солей оптическая плотность раствора пропорциональна содержанию определяемого компонента. Поскольку сам фон не может быть учтен заранее, мы воспользовались для определения Мо в подобных образцах методом добавок. [c.75]

Рнс. 17. -Зависимость систематической погрешности от содержания определяемого компоиеита в пробе (х х" — область приблизительной компенсации постоянной н пропорциональной ошнбок) [c.36]

Найденные значения а и Ь — )Хист можно рассматривать как приближенные значения постоянной и пропорциональной погрещностей. Приближенный характер оценки вытекает из того несомненного факта, что эти величины определены на фоне случайных погрещностей и могут отличаться от нуля лищь в силу закономерного рассеяния случайных погрешностей около нулевого значения. Объективный способ оценки значимости систематических погрешностей обоих типов будет рассмотрен на конкретных примерах в 13гл. 1П. [c.36]

Как отмечено в разд. 2.4, существует много источников систематических погрешностей. Среди них — методические, связанные с загрязнениями пробы, влиянием посторонних компонентов, потерями определяемого компонента вследствие неадекватной пробоподготовки, неполным промьшанием осадка в ходе гравиметрического анализа, индикаторными погрешностями в титримет-рии и т. д. инструментальные, вызванные неправильной градуировкой приборов субъективные, связанные с личными особенностями аналитика недостатками зрения, привычкой предпочитать четные или нечетные значения измеренных величин и т. д. Систематические погрешности могут быть постоянными, не зависящими от концентраций компонентов, и пропорциональными, концентрационно зависимыми. Например, постоянная систематическая погрешность может возникнуть вследствие загрязнения реагентов, а пропорциональная — из-за неправильной градуировки прибора. Разумеется, они могут присутствовать и одновременно. [c.433]

Систематические пофешности — погрешности, величину которых можно измерить и учесть, хотя это порой бывает далеко не просто. По характеру влияния на конечный результат систематические погрешности подразделяют на аддитивные постоянные), не зависящие от содержания определяемого компонента, и мультипликативные пропорциональные), зависящие от содержания определяемого компонента. Аддитивные погрешности возникают, например, при неучете холостого сигнала в инструментальных методах анализа мультипликативные— в титриметрии при неправильной установке титра (концентращ1и) титранта. Мультипликативные погрешности весьма эффективно обнаруживаются и устанавливаются методом стандартных добавок. Перечислить все источники систематических погрешностей невозможно. Типичными составляющими пофешности измерений (определений) являются методические составляющие, инструментальные составляющие и погрешности, вносимые оператором — субъективные (индивидуальные) погрешности. Источники и причины указанных составляющих погре1Ш10-стей измерений, определений подробно рассмотрены в ГОСТ Р 8.563-96 [38]. [c.64]

Рис 2.3. Постоянная систематическая Рис. 2.4. Пропорциональная система-шогрешность. тическая погрешность. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология