Присоединение прямое присоединение

Наиболее важной новой реакцией смеси окиси углерода и водорода является прямое присоединение к олефинам, приводящее к образованию альдегидов. Эта реакция, так называемый оксосинтез, протекает по следующей схеме [c.64]

Хлористый этил получают путем хлорирования этана в присутствии этилена. Возможно также получение хлористого этила посредством прямого присоединения хлористого водорода к этилену или же путем взаимодействия этилового эфира или этилового спирта с хлористым водородом. Другим методом получения хлористого этила является реакция этилсульфата с хлористым натрием [293, 294]. [c.583]

Поскольку В карбкатионе аллильного типа имеется два реакционных центра (в силу особенностей строения диена они могут быть равноценны), присоединение бромид-иона на следующей стадии может протекать в двух направлениях. Поэтому при электрофильном присоединении к сопряженному диену обычно образуется смесь продуктов 1,2-присоединения прямое присоединение) и 1,4-присоединения сопряженное присоединение). [c.347]

Водородный обмен и миграция двойной связи, происходящие при гетерогенном каталитическом гидрировании, предполагают, что реакция не обязательно идет как прямое присоединение двух атомов водорода по двойной связи исходного соединения. Следовательно, этот метод не может служить для региоселективного или стереоспецифического присоединения Ог к двойным или тройным связям. Однако такое присоединение можно провести (сын-процесс) с помощью гомогенного катали- [c.184]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Реакции присоединения а,Р-ненасыщенных кислот и их производных могут протекать по типу 1,2-присоединения прямое присоединение) и по типу 1,4-присоединения, т. е. по концам сопряженной системы С=С-С=0 сопряженное присоединение). [c.286]

Теоретически серный ангидрид является наиболее эффективным агентом сульфирования, так как при этом может идти только реакция прямого присоединения по уравнению [c.517]

В качестве примера процесса такого типа можн(3 привести хорошо изученную реакцию электровосстановления молекулярного кислорода на ртутном электроде. Доказано, что первичной стадией является прямое присоединение электрона электрода к молекуле кислорода [c.633]

Прямое присоединение воды к олефиновой двойной связи можно осуществить, применяя в качеств катализатора ВРз образующиеся, спирты могут в соответствующих условиях под влиянием фтористого бора соединяться со второй молекулой олефина, образуя эфиры [c.65]

Оксо-синтез — прямое присоединение СО и Нг к олефинам [c.124]

Фирма Diaшond Alkali Со. предложила метод прямого присоединения СО к окиси этилена с образованием акриловой кислоты при 120—250 °С и давлении 200—500 кгс/см в присутствии Со2(СО)в [34]. [c.149]

В колбу, снабженную дефлегматором, к которому присоединен прямой холодильник, помещают 50 г циклогексанола и 1,7 мл серной кислоты и нагревают на масляной бане (температура бани 130-140 °С). [c.244]

Продукт деполимеризации очищают перегонкой. Перегонку проводят в колбе Вюрца, к которой присоединен прямой холо- [c.237]

Вероятностный фактор говорит в пользу прямого присоединения электрона к атому О Р. [c.188]

Присоединение воды происходит в конечном счете против правила Марковникова. Выходы, как правило, хорошие — гексен-i, например, превращается в гексанол-1 практически количественно. В случае циклических алкенов суммарное присоединение Н2О приводит к 1 ис-продуктам, в связи с чем этот метод может служить хорошим дополнением к методам прямого присоединения, катализируемого кислотами. [c.183]

Реакцию прямого присоединения воды к этилену долго не удавалось осуществить с выходами, представляющими практический интерес. Основная трудность состояла в подыскании соответствующего катализатора. Начиная с 30-х годов, появились десятки патентов, предлагавших самые разнообразные вещества в качестве катализаторов реакции прямой гидратации этилена. [c.249]

Прямое присоединение перекиси водорода по двойным связям олефинов соотвег огненно уравнению [c.277]

Растворы металлов в жидком аммиаке вызывают в некоторых случаях расщепление простых связей, и это их свойство используется в органическом синтезе. Можно полагать, что реакция протекает путем прямого присоединения электронов к простой связи, которая в результате расщепляется. Промежуточные анионы стабилизируются благодаря сопряжению или присутствию электроноакцепторных групп, поэтому разрыв характерен для простых связей между углеродом и гетероатомом (С-Х, где Х-На1, О, 8 и др.) [c.186]

Следовало бы ожидать, что в результате делокализации заряда резонансом переходное состояние, приводящее к атаке связи С=С, будет устойчивее переходного состояния, которое обусловливает атаку атома углерода карбонильной группы. Чаще всего это действительно так, т. е. присоединение идет предпочтительно по связи С=С. Тем не менее под действием очень, активных анионов, например реактивов Гриньяра, образуется довольно-большое количество продукта прямого присоединения . Впрочем, можпо-добиться сопряженного присоединения и для реактивов Гриньяра для этого достаточно проводить реакцию в присутствии одновалентной меди. [c.41]

Если присоединение галогенов к олефинам проводят в водном растворе, то получают га.югенгидрины [ср. схему (Г.4.3в)]. Чтобы поддерживать малую концелтрацпю хлорид-иона и тем самым подавлять присоединение галогена, постоянно протекающее побоч-. но, процесс останавливают после того, как взаимодействие пройдет лишь па несколько процентов. Поэтому более выгодно препаративное получение хлоргидринои путем прямого присоединения хлорноватистой кислоты (например, из хлорамина Т, грег-бутил-,гипохлорита). [c.339]

В описанном промышленном процессе [110] осуществляется прямое присоединение толуола к хлорсульфоновой кислоте при перемешивании. В процессе используется около 3,2 молей хлорсульфоновой кислоты на 1 моль толуола вместо 2 молей, требуемых по теории. Это согласуется с развитыми выше положениями о второй стадии, что дпя установления равновесия реакции необходимо применять избыток кислоты, чтобы довести реакцию до конца и обеспечить хороший выход. Надо также отметить, что этот процесс дает при —5°около 40 % желательного изомера и в общем соответствует зависимости выхода изомеров от температуры, изложенной в предыдущем разделе, а именно что при более низких температурах повышается выход о-изомера. Голлеман и Коленд [52] суммировали сравнительные выходы изомеров, образовавшихся при использовании двух сульфирующих агентов при 35°. Эти данные приведены в табл. 8. [c.532]

Нафтеновые углеводороды являются более сильными органическими основаниями, чем парафины, поэтому присутствие их в сырье должно снижать возможность прямого присоединения карбкатиона по а-свяэи парафинов, которое ведет к образованию продуктов распада и циклических углеводородов. [c.34]

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие основания, присоединяющиеся по кратной связи [см. схему (Г. 8.49)]. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить (3-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить 3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [c.214]

Полученне галоидопроизводных углеводородов возможно как прямым присоединением галоидов по месту двойной связи в олефинах, замещением водорода в насыщенных и ароматических углеводородах, так и лутем присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.144]

Поэтому, для того чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия их проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические методы, построенные на совершенно иной химической основе. Скажем, адекватной заменой прямого присоединения воды или спиртов к олефинам в настоящее время является связка из двух действительно общих и чисто протекающих реакций (меркурировапие и восстановление). [c.64]

Прямое присоединение НС1 к этилену безуспешно пробовал осуществить еще М. Вертело (1857 г.). Эта реакция хорошо протекает в присутствии соответствующих катализаторов, из которых лучшими являются А1С1. , Fe l 3, Bi l -. В настоящее время таким путем осуществлен прямой синтез хлористого этила, который применяют. [c.777]

Эти же продукты могут образоваться и путем прямого присоединения основания к молекулам растворителя. На образование продуктов присоединения неионного характера указывает исследование спектров комбинационного рассеяния растворов анилина и о-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах. Исследования показали, что в этих растворителях почти не про-ярляются изменения в частотах, которые происходят при превращении основания в ионную форму. [c.355]

В этом случае также не происходит прямого присоединения воды и, Х0Т5Г формально можно считать, что произошло присоединение воды по двойной связи, полученный продукт в отличие от предыдущей реакции не согласуется с правилом Марковникова. [c.124]

В. Алкилсульфаты — соли эфиров серной кислоты общая формула К050з Ме+ (К обычно Сю—С 8). ПАВ этой группы весьма перспективны с экологической точки зрения (см. рис. Ц —29, кривая 3), но более дороги, чем алкиларилсульфонаты. Они могут быть получены как из высших жирных спиртов (ВЖС) путем сульфоэтери-фикации с последующей нейтрализацией, так и из длинноцепочечных олефинов посредством прямого присоединения серной кислоты по двойной связи и последующей нейтрализации. [c.77]

Эта реакция играет важную роль в процессе превращения продуктов перегонки нефти в спирты. Иногда ее осуществляют растворением алкенов в концентрированной серной кислоте с последующим разбавлением раствора водой в промышленности эту реакцию все чаще проводят путем прямой гидратации алкенов водяный-1 паром в присутствии кислотных катализаторов. Присоединение, инициируемое протоном, протекает в соответствии с рассмотренными выше схемами и приводит к транс-що дуктам первичный спирт получается только в случае этилена (ср. стр. 179). Можно, однако, получать первичные спирты из соответствующих алкенов присоединением диборана ВгИб (образующегося в результате взаимодействия КаВН4 с EtO ВР,Г). В процессе этой реакции, получившей общее название гидро-борирования, сначала получается бортриалкил [c.183]

Степень непредельности жира или масла определяют по количеству брома или иода, поглощаемого известным количеством вещества. На практике предпочитают пользоваться иодом, но так как прямое присоединение иода по месту двойной связи наблюдается очень редко, то эту реакцию проводят в специальных условиях—в спиртовом растворе сулемы. Степень непредельности выражают так назьшаемым йодным числом, т. е. числом граммов иода, поглощенных 100 г жира. Очевидно, что это число гем выше, чем больше непредельных глицеридов содержится в жире или масле. [c.261]

Поэтому для того, чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия и проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические последовательности, основанные на реагентах иной хи.мической Природы. Скажем, адекватной заменой кислотно-катализируемого присое- ЩНения воды или спиртов к алкенам в настоящее время является связка двух действительно общих и чисто протекающих (с исключительным образованием М-аддуктов ) реакций, а именно сольвомеркурирования и восстановления (см. схему 2.10). Конечно, внешне эта последовательность может показаться проигрышной по сравнению с прямым присоединением воды или спиртов, но ее отличительная особенность состоит в том, что эта. методика [c.85]

Таким образом, простой цепной механизм позволяет объяснить и наблюдаемый порядок реакции и наблюдаемую зависимость скорости реакции от интенсивности облучения. Интересно также отметить, что предложенный механизм и экспериментальные данные можно использовать для вычисления энергии активации реакции прямого присоединения изопропильного радикала к ацетилену. Найденная расчетом величина 4,6 ккал/лгодь достаточно точно совпадает с известной величиной энергии активации для присоединения метильного радикала к ацетилену, равной 5,5 ккал моль [21. [c.139]

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, термометром и обратным холодильником, который присоединен к прибору для измерения выделяюш,егося газа (примечание 1), помеш,ают 197 г (1,67 моля) З-метнлпеитандиола-1,5 и 10 2 медно-хромового катализатора (примечание 2). Смесь быстро нагревают до 200° (примечание 3) при энергичном перемешивании и в течение 1,5—3,0 час. поддерживают температуру 195—205° за это время выделяется 87,5 мл водорода (примечание 4). Препарат перегоняют прн перемешивании прямо из той же колбы с елочным дефлегматором высотой 120 см и диаметром [c.36]

Использование брома и гидроксида натрия в аналогичных реакциях дает с хорошим выходом бромиды [71]. Поскольку атом садогеыа замешает атом бора, региоселективность таких реавдий прохивоположна прямому присоединению галогеноводорода. Олефины с кокцевой двойной связью дают первичные галогенпроизводные [c.99]

А. получают также прямым присоединением H N к ацетилену. Смесь С2Н2 и H N [мольное соотношение (5-10) 1] барботируют через водный р-р, содержащий [c.71]

При высоких Т1, равных 5-10 кТ (150-300 мВ), становится возможным нормальный рост кристаллов, т. е. прямое присоединение атомов к пов-сти растущей фани в любой ее точке. Грани становятся шероховатыми, теряются такие св-ва кристалла, как устойчивость роста грани и анизотропия скоростей роста по разл. кристаллофа( )ич. направлениям. В результате кристаллы приобретают округлую форму. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология