Равновесие между ионами водорода и ионами гидроксила в водном растворе

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

Наличие предварительного равновесия между катализатором и субстратом (условие подлинного специфического катализа) можно все же доказать с несомненностью, если в вышеприведенной схеме т. е. если субстрат обладает достаточно заметными основными (или кислотными) свойствами и концентрацш иона водорода (или гидроксила) достаточно высоки. В этих условиях скорость реакции в растворах сильных кислот или сильных оснований будет возрастать медленнее, чем возрастает [Н ] или [0Н [, в соответствии с превраи1ением заметной части субстрата в катион или в анион [ср. случай 26 и уравнение (24)]. Такая проверка не всегда возможна, так как необходимые значения [Н ] пли [ОН ] обычно столь высоки, что измерение нельзя осуществить. Тем не менее известно несколько случаев, когда опыт указывает на наличие предварительного равновесия. Так, при гидролизе ацетамида водными растворами сильных кислот [81] кажущаяся каталитическая константа скорости для иона водорода уменьшается на 28- /( в пределах от 0,1 до 1 н. и на 58% — в пределах от 0,1 до 3 н. Хотя величина этих изменений несколько больше, чем можно было бы ожидать для первичного солевого эффекта, существенно, что подобные эффекты всегда положительны для катализа ионом водорода (ср. раздел II, 1), и положительный солевой эффект на самом деле наблюдался при гидролизе ацетамида [82]. Таким образом, почти наверное можно считать, что начальной стадией гидролиза является установление равновесия [c.31]

Когда 1 мл 0,1 н. раствора сильной кислоты или основания добавляется к 1 л чистой воды, концентрация ионов водорода или гидроксила в воде изменяется приблизительно в 1000 раз. Если 1 л воды содержит 0,1 г-экв СН3СООН и 0,1 г-экв СНзСООЫа, то при добавлении НС это изменение едва заметно, так как ацетатная смесь является хорошим буфером. Буферы были определены Ван-Слайком [1] как вещества, присутствие которых в растворе увеличивает количество кислоты или щелочи, которые должны быть добавлены в раствор, чтобы вызвать изменение pH на единицу . Буферы позволяют точно регулировать концентрации ионов водорода и гидроксила и, следовательно, делают возможным контроль реакций, зависящих от степени кислотности. Буферное действие связано с наличием равновесия между водой, слабой кислотой (НА), основанием (В), амфоли-том (Z+) и ионами, в которые частично превращаются все эти вещества в водных растворах [c.94]

Равновесие между нонами водорода и ионами гидроксила в водном растворе [c.429]

Отсюда вытекает вывод, что кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, в которых наблюдается состояние динамического равновесия, устанавливаемого между ионами водорода и ионами гидроксила, но и в неводных растворах, где такого равновесия нет. [c.288]

Всесторонние исследования растворов различных веществ в жидких неорганических и органических растворителях и в сжиженных газах показали, что кислоты и основания существуют не только в водных растворах, где имеет место динамическое равновесие, устанавливаемое между ионами водорода и ионами гидроксила, но и в неводных растворах, в которых это равновесие отсутствует. [c.292]

В настоящее время доказано, что кислоты и основания с присущими им характерными свойствами существуют не только в водных растворах, в которых наблюдается состояние динамического равновесия, устанавливаемого между ионами водорода и ионами гидроксила, но и в неводны растворах, где указанного равновесия нет. Поэтому -применительно к невод-ны-м растворам прежние определения кислот и -оснований как электролитов, диссоциирующих с образованием ионов водорода и ионов гидроксила, неточны. [c.181]