Жидкие фазы неорганические эвтектические

Сушка неорганических материалов, т. е. удаление из них воды, может сопровождаться следующими термическими и химическими процессами полиморфными превращениями дегидратацией кристаллогидратов распадом двойных, тройных и комплексных соединений образованием полимерных веществ гидролизом диссоциацией, иногда с выделением газообразных компонентов кристаллизацией плавлением, например плавлением кристаллогидратов, появлением эвтектических расплавов (при сушке двух- и многокомпонентных смесей) наконец, различными химическими взаимодействиями между компонентами высушиваемого материала (вследствие его нагревания, увеличения активности жидкой фазы), которым могут сопутствовать растворение и кристаллизация веществ. [c.356]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

Наиболее перспективным для разделения неорганических соединений представляется использование неорганических расплавленных солей в качестве неподвижной фазы [144]. При этом для понижения температуры плавления используют эвтектическую смесь со.пей. Такие жидкие фазы не разлагаются при высокой температуре, имеют низкое давление паров и химически инертны. [c.174]

Джувет и Уэчч [91 ] первые рекомендовали применять неорганические расплавленные соли как неподвижную жидкую фазу для анализа неорганических соединений, а Бочинский, Джувет и Гардинер [14] рассмотрели возможность применения этих солей в качестве жидких фаз для газохроматографической очистки полупроводниковых материалов. Эвтектические смеси нелетучих [c.403]

Эвтектические смеси неорганических солей наносят на твердые носители аналогично жидким фазам в количествах до 70% [74]. Состав эвтектических смесей солей, которые могут быть применены для хроматографического разделения продуктов пиролиза, приведен в табл. 8. [c.73]

При разделении и очистке углеводородов кристаллизацией основную роль играет равновесие между твердой и жидкой фазами. Считается, что для углеводородных систем возможны равновесия таких типов 1) твердое тело — нерастворимая эвтектическая система и 2) равновесие для систем тина твердого раствора [42]. У некоторых углеводородных систем наблюдаются фазовые равновесия обоих типов. Имеется еще третий тип, представляющий собой особый случай эвтектической системы и характеризующийся образованием молекулярных соединений двух компонентов. Такие системы известны прежде всего в неорганической химии — твердые гидраты различных соединений. В области нефтехимии известны пока лишь немногочисленные системы, способные к образованию молекулярных соединений. Сюда относятся соединения, образуемые ССЦ и СВг4 с различными ароматическими углеводородами [138]. Например, к смеси ксилолов можно добавить четыреххлористый углерод и охладить до температуры, близкой к тройной эвтектики (молекулярное соединение четыреххлористого углерода с нараксилолом, избыток четыреххлористого углерода и метаксилол). При этом выкристаллизовывается молекулярное соединение нараксилола с четыреххлористым углеродом. Из обеих фаз можно удалить четыреххлористый углерод и таким образом получить раздельно нараксилол и метаксилол. [c.248]

Верхние температурные пределы были расширены при применении в качестве неподвижных фаз расплавленных неорганических солей. Например, Ганнеман, Спенсер и Джонсон [16] использовали смесь нитратов щелочных металлов на кирпиче при температурах 150—400°. Нижний температурный предел равен температуре плавления эвтектической смеси нитратов натрия, калия и лития (соответственно 18, 55 и 27 вес.%). Верхний температурный предел в данном случае зависит от термической стабильности пробы. Летучесть такой жидкой фазы при самых высоких температурах ничтожна, так что компоненты пробы можно элюировать без загрязнения неподвижной фазой. Эффективность колонки и удельные удерживаемые объемы в этом случае ниже, чем соответствующие параметры колонок с органическими неподвижными фазами, но тем не менее для многих полезных разделений они пригодны. Для колонки из нержавеющей стали длиной 15 м, содержащей 29% эвтектической смеси на кирпиче, минимальная высота тарелки на кривой зависимости высоты тарелки от скорости газа была близка к 4 мм. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология