ТЕМПЕРАТУРА НАЧАЛА ИНТЕНСИВНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ

Температура начана интенсивной термической деструкции полимеров 217 [c.217]

ТЕМПЕРАТУРА НАЧАЛА ИНТЕНСИВНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.216]

Соотношение, приведенное в работах [88] для оценки температуры начала интенсивной термической деструкции Tj, получено на основании рассмотрения валентно-связанных атомов как набора ангармонических осцилляторов, которые образуют повторяющееся звено полимера. Здесь подход тот же, что и при оценке температуры стеклования и плавления но учитывается энергия химических связей, а не энергия межмолекулярного взаимодействия, хотя последняя существенно влияет и на энергию диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия распада С-С связей (углерод-углерод) изменяется в пределах от 30 до 90 ккал/моль [64] в зависимости от того, в какую группу входят атомы углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения то же самое относится и к другим парам валентно связанных атомов (С - О, С - S, С - N и тд.). [c.216]

Дифференциальный термический анализ основан на том, что химические превращения полимера сопровождаются тепловыми эффектами, следовательно, он позволяет более точно определить температуру начала интенсивных химических реакций, протекающих в полимере. При определении термостойкости большое значение имеет среда, в которой находится полимер (например, присутствие кислорода ускоряет деструкцию). [c.65]

Таким образом, при анализе влияния химического строения на термичес-кую деструкцию полимера имеется возможность проводить сканирование по различным полярным фуппам, находящимся как на концах мaкpo юлeкy л, гак и в повторяющихся звеньях. При этом может оказаться, что температура распада этих фупп является более низкой, чем температу ра начала интенсивной термической деструкции полимера в целом. Дальнейшее сканирование желательно проводить с учетом химических превращений, которые претер-пев иот эти фуппы при нафевании полимера. Естественно, что такой расчет-ньп анализ не может полностью заменить экспериментальные исследования [c.227]

Рассмотрим кратко некоторые другие свойства. Плотности монолитных образцов примерно одинаковы, причем наименьшей плотностью обладает структура Фс5, в составе юторой находится лишь одна ОН-группа. В результате этого такая структура обладает наибольшей температурой начала интенсивной термической деструкции. Следует отметить, что в ряде случаев температура начала интенсивной термической деструкции лежит ниже температуры стеклования или близка к ней, что и является причиной того, что экспериментальное определение для природных полимеров весьма затруднено. [c.426]

Например, среди сополиэфиров, полученных на основе метилгидрохинона и дихлораигидридов терефталевой и л<-карборандикарбоновой кислот, взятых в мольном соотношении 1,0 0,4 0,6, способностью перехода в ЖК-расплав обладает только сополимер блочного строения с К = 0,69, = 0,06 (табл. 3.5). Для сополимеров, имеющих строение полимерной цепи, близкое к статистическому (К = = 1,06- 1,14, = 0,32- -0,40), способность перехода в ЖК-состояние определяется, как видно, прежде всего соотношением в их структуре остатков дикарбоновых кислот. С уменьшением содержания звеньев л<-карборандикарбоновой кислоты возрастает склонность полимеров к кристаллизации и образованию ЖК-расплава, увеличивается температура перехода в ЖК-состояние, сужается температурный интервал мезофазы, верхний предел которого ограничивается температурой начала интенсивной термической деструкции сополиэфиров. [c.185]

В седьмой главе рассмотрена важнейшая характеристика термостойкости полимеров - температура начала их интенсивной термической деструкции, получена формула для расчета такой температуры исходя из химического строения полимера, выявлены условия опережения термодеструкции полимера его застекловыванию или плавлению, отмечена необходимость учета образующихся продуктов термодеструкции, которая начинается с распада концевых групп макромолекул полимера. [c.16]

В общем случае термическая деструкция характеризуется двумя типами реакций деструкцией исходного полимера и промежуточных продуктов и синтезом (поликонденсационные процессы), приводящим к образованию новых типов углерод-угле-родных связей. В промежуточных продуктах и карбонизованном препарате присутствуют насыщенные и частично дегидратированные циклы, ароматические структуры, линейные формы углерода, т. е. атомы углерода в различных состояниях гибридизации (л р, 5р , 5р ), а также гетероатомы (Н, О и др.). Если скорость реакции деструкции превышает скорость реакции синтеза, то выход углерода понижается, и наоборот, более интенсивное протекание поликонденсационных процессов благоприятно сказывается на выходе углерода. Начало образования тур-бостратных пакетов обнаруживается при температуре 900°С. [c.54]

В работе [13] в качестве модифицирующих добавок, препятствующих интенсивной окислительной и термической деструкции, предложены неорганические соединения ЫаНОг, С(10, У2 05, ТЮз, СггОз, МпОг, Ре Оз- Эти вещества не только выполняют роль стабилизаторов, но и оказывают ингибирующее действие на материал основы. Кроме того, они повыщают температуру начала и максимума окисления расплава полимера в среднем на 10-20 %, что важно при нанесении покрытий, где строгий контроль и соблюдение температуры затруднительны. [c.137]