Блочные сополимеры

Модификацией имеющихся полимеров можно быстрее и экономичнее получить новые полимерные материалы. В промышленности используют следующие методы модификации 1) изменение химического строения макромолекул полимера (химическая модификация) 2) изменение физической структуры полимера без изменения его молекулярной массы и химического строения (структурная модификация) 3) применение смесей полимера с другими соединениями. Наиболее часто используется химическая модификация, которая осушествляется введением новых функциональных групп в молекулу полимера, введением новых звеньев в макромолекулу (синтез сополимеров) и получением привитых и блочных сополимеров, а также разветвленных и пространственных полимеров. [c.200]

Если эта точка зрения правильна, можно сразу определить маслорастворимые поверхностно-активные полимеры, дающие эмульсию типа В/М. Блочный сополимер с короткими гидрофильными-звеньями и длинными гидрофобными цепями может соответство- [c.112]

Механизм хлорирования сополимеров бутадиена и стирола (с преобладанием бутадиена) практически не отличается от механизма хлорирования полибутадиенов [71, 115]. Блочные сополимеры, характеризующиеся более высоким содержанием гране-1,4-бута-диеновых звеньев, хлорируются быстрее, чем сополимеры со статистическим расположением мономерных звеньев. [c.19]

Данные таблицы 2.22 убедительно доказывают перспективность использования каучука СКД РЛ в шинной промышленности. Во всех приведенных показателях их разброс вокруг среднестатистического значения постоянно меньше при применении более однородного кучука СКД РЛ, а сами показатели лучше. Особенно примечателен факт увеличения стендовой ходимости почти на 10%. Это показывает, что одним из очень значительных факторов улучшения качества шин является повышение однородности используемых каучуков. В последнее время синтезирован ряд статистических и блочных сополимеров на основе бутадиена и изопрена [21]. Основная цель получения таких сополимеров заключалась в том, чтобы получить каучук, который имел бы положительные качества каучуков [c.48]

Таким образом, удается связать диаметры, форму и расстояния между агрегатами с молекулярной структурой блочных сополимеров н объяснить процесс агрегации. Полученные результаты могут быть обобщены и применены к сополимерам других типов. [c.204]

Блочный сополимер метилметакрилата и стирола получается, если подвергать действию ультразвука раствор смеси полиметилметакрилата и полистирола [720], а также при механической деструкции смеси вышеуказанных полимеров [832]. [c.494]

Привитой или блочный сополимер акрилонитрила с этилакрилатом получали путем полимеризации акрилонитрила в присутствии полиэтилакрилата в растворе диметилформамида с перекисью бензоила в качестве катализатора [762]. [c.580]

Описано получение блочных и привитых сополимеров в системах с большой продолжительностью жизни кинетической цепи . При полимеризации метилметакрилата в присутствии латекса поливинилацетата, полученного путем облучения улу-чами эмульсии мономера, выходы сополимера в 25—50 раз больше, чем можно было бы ожидать в случае образования лишь блочного сополимера. В этих системах длина -кинетической цепи определяется только количеством метилметакрилата ввиду невозможности осуществления бимолекулярного обрыва путем взаимодействия радикалов, находящихся в отдельных частицах латекса. [c.102]

Наиболее часто используется химическая модификация,, которая осуществляется введением новых функциональных групп в молекулу полимера, введением новых звеньев в макромолекулу (синтез сополимеров) и получением привитых и блочных сополимеров, а также разветвленных и пространственных полимеров. [c.547]

Для блочного сополимера и механических смесей градуировочные зависимости носят линейный характер, а для статистического сополимера было показано, что К и Кг меняются от состава и их надо определять для каждого интервала концентраций отдельно. Абсолютная погрешность определения состава по нескольким парам пиков составляет 0,2 %, относительное стандартное отклонение 0,002 0,02, предел обнаружения содержания моно мера 0,3—1,0 % Эти результаты были получены при использовании пиролизера печного типа на таких же капиллярных колонках, что и при анализе полиэтилена. [c.136]

При совместной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в блоке получается сополимер с высокими механическими и химическими свойствами [1 . Эти свойства, а также способность сополимера к переработке определяются содержанием в не.м акрилонитрила. Легко перерабатываются сополимеры, содержащие до 50% акрилонитрила. Лучшими же свойствами (повышенными механическими показателями, отличной теплостойкостью и устойчивостью к действию углеводородов и воды) обладают как раз сополимеры с содержанием более 50% акрилонитрила. Блочный сополимер метилметакрилата с акрилонитрилом идет на изготовление ударопрочного органического стекла [c.98]

Полиметилметакрилатное стекло с оптимальным сочетанием ценных свойств получается при глубине вытяжки 70—80"о. Путем механической вытяжки удается также повысить многие показатели свойств блочных сополимеров метилметакрилата с акрилонитрилом. Наиболее разительно изменяется удельная ударная вязкость, повышающаяся в 8 раз по сравнению со стандартным органическим стеклом. Характерной особенностью подвергнутого вытяжке листового полиметакрилата является локальность поражения при ударном испытании. Он не растрескивается при вбивании гвоздей или простреле, а обнаруживает в зоне поражения раковистый излом (рис. 75), сохраняя эти свойства до —50 С. Гибкость его в сравнении с обычным полимером возрастает примерно втрое. Кроме того, существенно уменьшается склонность к образованию на поверхности микротрещин после пребывания в таких растворителях, как метилметакрилат, толуол и бензин. [c.199]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты имеют в основном строение типа 5В5 (5 — стирольный блок, В — бутадиеновый блок) иногда используют диблочные сополимеры и сополимеры, содержащие более трех блоков. Синтезированы также блочные сополимеры звездообразного строения, которые дают резины с лучшими физико-механическими показателями [9]. Некоторые параметры строения одного из типов промышленных эластопла-стов приведены в табл. 3 (солпрен 303). [c.58]

Обнаруженная невоспроизводимость результатов определения количественного состава бутадиенстирольного сополимера [99] при проведении специальных исследований по проверке межлабораторной воспроизводимости в ПГХ, очевидно, связана с отсутствием информации о структуре исследуемого образца и с использованием смесей гомополимеров или сополимеров разной микроструктуры при градуировке приборов в разных лабораториях. Такой вывод подтверждается при рассмотрении результатов анализа бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле. На рис. 26 приведены градуировочные зависимости для определения состава бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле от статистического до блочного. Из представленных зависимостей видно, что градуировочный коэффициент, определяющийся углом наклона прямолинейных зависимостей, в четыре раза больше для чисто блочного сополимера (и механических смесей гомополимеров) по сравнению с коэффициентом для статистического сополимера. В этом случае результаты анализа будут существенно различаться, если использовать градуировочную зависимость, построенную при применении образцов иной структуры, чем анализируемый. Действительно, при анализе образца статистического сополимера [c.106]

Для чисто блочных сополимеров дъ = 91 и [c.194]

Выведенное уравнение (50) было использовано для расчета количественного содержания стирола в блоках бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев. Пиролиз проводили в пиролизерах филаментного типа и по точке Кюри, условия пиролиза были выбраны в соответствии с зависимостями, аналогичными приведенным на рис. 27 для пиролизера каждой конструкции. Температура в зоне пиролиза соответствовала максимальной разнице отношений плошадей пиков характеристических продуктов пиролиза (мономеров, димеров) для статистических и блочных сополимеров. [c.195]

Для ряда блочных сополимеров, вследствие микрофазного расслоения в полимере, обусловленного несовместимостью разнородных блоков, наблюдаются две температуры стеклования. Так, для блочных бутадиен-стирольных каучуков одна температура стеклования лежит около —100°С, что несколько выше Гс полибутадиена, а вторая около 80 —немного ниже Гс атактического поли- [c.44]

Структура блочных сополимеров может быть изменена сшиванием нолидиеновых ценей, т. е. введением дополнительной химической сетки, причем, сшивание не должно способствовать разрыву цепей. Этим требованиям в большей степени удовлетворяет перекись дикумила, которая не вызывает деструкции полимерных цепей [3]. Пленки отливали из полимерного раствора, содержащего перекись, затем их вулканизовали под давлением при 155 °С в течение 35 мин. Контрольные образцы, не содержащие перекиси, обрабатывали [c.111]

Бутадиен акрнлонитрил, 80 20 Блочные сополимеры —4,04 0,248 —4,13 1,06 [c.93]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

При взаимодействии реакционноспособных кремнийорганиче-ских соединении с содержащими активный атом водорода фенольными соединениями образуется связь 81—О—С [19]. Реакция не ограничивается мономерными соединениями — с таким же успехом в ней могут участвовать и форполимеры. Условия подбирают таким образом, чтобы свести к минимуму аутокопденсацию фенольного и кремнийорганического комнонентов и в максимальной степени направить реакцию по пути соконденсации тем не менее полностью исключить образование блочных сополимеров обычно не удается. [c.112]

Низкомолекулярный П. применяют для произ-ва полиуретанов, как вспомогат. жидкости (тормозные, гидравлич., закалочные и др.). Статистич. и блочные сополимеры П. с этиленоксидом, тетрагидрофураном или др. сомономерами используют для синтеза полиуретанов, как неиониые ПАВ (напр., проксанолы, проксамины), сополимеры ПО с аллилглицидиловым эфиром - как эпоксидные каучуки (см. Пропиленоксидный каучук). [c.20]

В однородных образцах (предел прочности при растяжении) составляет приблизительно 650 кгс/см и гидростатическое давление =<220 кгс/см2. У сополимеров АБС = 420 70 кгс/см и соответствующее гидростатическое давление 310 кгс/см (полагая при этом, что в первом приближении fig = 0). Модуль уцругости блочного сополимера С/ЛН равен приблизительно 3-10 кгс/см , так что объемное расширение достигает в рассматриваемых случаях 0,8 [c.146]

Миллер [1215] синтезировал блочный сополимер акрилонитрила и акриловой кислоты при облучении ультрафиолетовым светом раствора акриловой кислоты в СНВгз. Полимеризация акрилонитрила проводилась в присутствии образовавшерося [c.480]

Сополимеры акрилонитрила с амидами ненасыщенных кислот. Рейхерт исследовал процесс совместной полимеризации акрилонитрила с акриламидом в водном растворе с применением редокс-системы при 20— 46° [736, 773]. Состав сополимера в основном соответствовал составу смеси мономеров, взятых для сополимеризации. Скорость полимеризации акрилонитрила несколько больше скорости полимеризации акриламида. При обработке сополимера раствором ЫаСЮ амидные группы частично переходят в ЫНг-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акриламида в присутствии полиакрилонитрила в 65—70%-ном растворе ЫаС104 при 55°, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония — мета-бисульфит Ыа или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид — водой. С увеличением числа прививок температура размягчения сополимера понижается, ассимптотически приближаясь к температуре размягчения сополимера состава 50 50. Блочные сополимеры акриламида и акрилонитрила получались облучением смеси акрилонитрила и СНВгз ультрафиолетовым [c.581]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Блочные сополимеры а-олефинов, диенов и стирола с полярными мономерами можно получать реакцией живых цепей одного мономера, чаще всего неполярного, со вторым мономером [527, 528]. Для этого живущие цепи при помощи кислорода или перекисей превращают в свободные радикалы, которые полимеризуют далее добавляемый полярный мономер. Блоксонолимеризацию по этому методу осуществляют в два этапа 1) проводится [c.108]

В работах Абкина и сотр. [112, 113] показано, что радиационная сополимеризация акрилонитрила с метилметакрила-том в присутствии стеклянного порошка при —50° и 0° С приводит к образованию сополимеров, одинаковых по составу с блочными сополимерами, полученными в сопоставимых условиях. Это подтверждает радикальный механизм радиационной полимеризации винильных мономеров на поверхности стекла [171, 172]. [c.164]

В сополимерах в зависимости от способа их получения чередование мономерных звеньев может существенно различаться, и степень блочности их изменяться от нуля (для статистических сополимеров) до 1 (для чисто блочных). Практически трудно получить чисто блочные сополимеры, в реальных образцах всегда содержится некоторая доля мономерных звеньев со статистическим распределением. Чисто блочный сополимер можно рассматривать как систему, состоящую из двух гомополимеров, поэтому в идеале смеси соответствующих го-мополимеров принимают обычно за образцы, аналогичные чисто блочным сополимерам с соответствующим количественным содержанием мономерных звеньев. [c.192]

Силоксановые блок-сополимеры могут быть получены последовательной постадийной полимеризацией различных циклотрисилоксанов в присутствии катализатора, расщепляющего силоксановую связь в цикле и не вызывающего в условиях опыта деструкцию основной цепи в полимере [1558, 1706, 1707]. Описан, например, синтез блочного сополимера [(СНз)2510]о —[( H3) eHs)SiO]5,— [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология