Константы равновесия изомеризации бутенов по

Константы равновесия изомеризации бутенов с прямой цепочкой [c.367]

Средние значения констант равновесия реакции изомеризации бутенов, по данным Е. К. Серебряковой и А. В. Фроста [3] [c.308]

Константы равновесия реакций изомеризации бутенов, пентенов и гексенов 32] [c.314]

В стадии 1 протон присоединяется к концевому углероду с образованием более стабильного карбоний-иона. Последующее отщепление этого протона ведет к превращению карбоний-иона или в исходное соединение 1-бутен, или в цис- и транс-2-бутен. Протон, отщепляемый карбоний-ионом, может снова вернуться в состав активного центра катализатора или передается другой молекуле, инициируя таким образом цепную реакцию. Изомеризация бутена является равновесной реакцией. Константы равновесия для этой реакции были вычислены па основе термодинамических данных [54] и определены экспериментально для широкого интервала температур [122], причем расчетные и экспериментальные величины обнаруживают хорошее совпадение. [c.86]

Бутилены. Изучением равновесия между бутиленами с прямой цепью занималось большое число исследователей [159, 270, 290, 292, 320], однако не все из них полностью исследовали продукт изомеризации вследствие трудности анализа смесей цис- и тро с-бутенов-2. В том случае, когда известно только общее содержание бутена-2, невозможно рассчитать значения констант равновесия для отдельных реакций [c.149]

Расчет по таблицам Ф -потенциалов, приведенным во втором выпуске Справочника (табл. 30), не дает совпадения с экспериментом. Расхождения с экспериментом достигают 100% в значении константы равновесия. Причиной этого, как удалось показать одному из нас [3], является неточность, допущенная в определении теплоты изомеризации н-бутана в изобутан, которая лежит в основе вычисления теплот образования бутенов. Если предположить, что все расхождение обусловлено погрешностью в тепловом эффекте, то в данные, вычисленные по табл. 50, нужно ввести поправку в виде [c.369]

В табл. XVIII приведены численные значения констант равновесия изомеризации бутенов. [c.317]

ТАБЛИЦА XVIII. КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ БУТЕНОВ ПО [66] 367 [c.367]

Превращение олефинов нормального строения в разветвленные (на примерах бутенов) было детально изучено в интересной работе А. В. Фроста, Д. М. Рудковского и Е. К. Серебряковой [3]. Ими было показано образование в присутствии сфорной кислоты на шамоте до 50% изобутена из смеси "оутенов, а также изучено равновесие этой реакции. Определенные А. В. Фростом константы равновесия реакции смесь н. бутенов изобутен в интервале 265—426° являются наиболее точными и до настоящего времени. Более того, принимая вО внимание резкое расхождение в экспериментально найденных константах равновесия с рассчитанными величинами,. А. В. Фрост указал на возможную ошибку в имевшихся тогда значениях теплового эффекта изомеризации бутана в изобутан— величины, лежащей в основе расчетов изомеризации бутенов [4]. Более поздние работы Россини с соавторами [5J по определению теплот образования бутана и изобутана пбл-ностью подтвердили предположение А. В. Фроста. [c.12]

Рассчитаны константы равновесия, степень превращения н-бутенов и селективность по 2-метилбутаналю при различных температурах. Давлениях и молярных отношениях компонентов реакций гидроформилирования и структурной изомеризации н-бутенов. [c.77]

Рассчитаны константы равновесия, степень превращения н-бутенов, селективность по 2-метилбутаналю при различных температурах, давлениях и молярных отношениях реагентов для реакции гидроформилирования н- бу-тенов с учетом их структурной изомеризации. Показано хорошее соответствие расчетных и экспериментальных данных по гидроформилированию н-бутенов. Выбраны условия для целенаправленного синтеза 2-метилбутаналя. Ил. 3. Табл. 3. Библиогр. Ш. [c.141]

При катализируемой кислотой изомеризации трех ацетокси бутенов 23, 24 и 25 при 50 °С [30] были найдены следующие значения для констант равновесия, а также констант скорости ионизации в цис-22 и транс-кротильный катион (бутенилъный катион) 21 как промежуточную частицу. [c.69]

Огасавара и Цветанович [35] изучали изомеризацию к-бутенов на окиси алюминия. Они применяли реактор, имеющий форму длинной спирали, заполненной катализатором и установленной в газовом хроматографе на месте колонки. Исследование проводили по следующей методике вводили пробу в реактор, улавливали выходящие из него соединения в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, и затем с помощью газового хроматографа отдельно анализировали каждое сконденсировавшееся соединение. Этот метод не совсем типичен для класса тех методов, которые обсуждаются в данной главе тем не менее мы упомянули его здесь, так как он показывает возможность проведения микрокаталитпческих реакций в газовом хроматографе без применения отдельного микрореактора. По результатам измерений времен удерживания изучаемых соединений авторы вычислили константы адсорбционного равновесия и не обнаружили различий в адсорбционных характеристиках для различных компонентов. Поэтому их результаты описывают действительную скорость реакции. [c.50]