Сульфонат-ионы, производные от

Сульфонат-ионы, производные от NH , и NH OH. Последовательным замещением атомов водорода в NH3 ионами SO3- получена следующая серия ионов [c.554]

Ацетиленовые производные можно также получить элиминированием сульфонат- или фосфат-ионов из енольных эфиров соответствующих кислот. [c.357]

Ишибаши и др. [428] сконструировали электроды, селективные к сульфонат-ионам, применив в качестве ионообменных активных центров в мембране кристаллический фиолетовый и несколько других аналогичных производных трифенилметана (метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый и фуксин основной). Раствор сульфоната в органическом растворителе был приготовлен растворением известного количества осадка в таких" растворителях, как, например, нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и т. п. Концентрация раствора сравнения составила 0,1 моль/л бензолсульфоната и толуолсульфоната натрия и 0,01 моль/л а-нафталинсульфоната натрия. Свойства кристаллического фиолетового больше всего отвечают требованиям, предъявляемым к ионообменному активному центру, так как он обеспечивает хорошую линейность калибровочной кривой зависимости э. д. с. — log[nAB], а нитробензол и 1,2-дихлорэтан являются лучшими растворителями, поскольку для них характерны высокие значения коэффициентов распределения и диэлектрической проницаемости, что обеспечивает хорошую проводи- [c.147]

При окислении производных анилина картина оказывается более сложной, причем оба сульфоната 40, 41 (мезилат и тозилат, получены из 4 аналогично 36, 37, выходы 84-92%) ведут себя одинаково, давая смеси четырех продуктов. Вероятно, короткоживущий эпоксидный интермедиат С претерпевает раскрытие окси-ранового кольца с образованием катиона В, который частично перегруппировывается в кетонный интермедиат Е, далее циклизующийся в индолин (42, 43). Интермедиат В может стабилизироваться также либо захватом метоксид-иона из среды, либо выбросом протона, результате протекания первого процесса образуются эфиры 46, 47 и 48, 49, депротонирование же дает аллильные спирты 44, 45. [c.8]

Несимметричные тиолсульфонаты получают сульфенилированием сульфиновых кислот или их солей, в частности серебряных солей, сульфеновыми кислотами или их производными, обычно сульфенилгалогенидами (уравнение 171). Таким путем, например, получен эфир (91 X == 502СбН4Ме-/г) при взаимодействии сульфеновой кислоты (91 X = ОН), промежуточно образующейся при нагревании соответствующего сульфоксида — производного пенициллина, с /г-толуолсульфиновой кислотой [10]. В качестве суль-фенилирующих агентов можно использовать дисульфиды при условии проведения реакции в присутствии ионов серебра, выступающих в качестве электрофильного катализатора [146]. Другой возможный метод синтеза тиолсульфонатов, основанный на реакции тиолов с сульфопилхлоридами, практически не используется, поскольку при этом происходит быстрая реакция тиолов с тиол-сульфонатами, приводящая к дисульфидам. [c.469]

Как отмечалось, сульфокислоты являются сильными кислотами. Обычно соли сульфокислот термически очень стабильны, однако в ряду ароматических производных возможно расщепление связи углерод—сера (см. ниже). Трифторметансульфонаты предложено использовать в качестве взрывобезопасной замены перхлорат-иона [4]. Для этой цели часто использовали и другие сульфонаты. Сульфокислоты присоединяются к кратным связям, но при этом часто получаются полимеры [2, 4]. Эти реакции были успешно осуществлены в случае ацетиленов [28], алленов [28] и кетенов [29] (уравнения 28, 29). Получение ангидридов сульфокислот и их эфиров, формально образующихся за счет разрыва связи кислород—водород, рассмотрены соответственно в разд. 11.19.3 и 11.19.5. [c.517]

Эфиры сульфокислот обычно получают взаимодействием спирта, сульфонилхлорида и основания (уравнение 48) [2, 59]. Эту реакцию проводят при комнатной пли более низкой температуре для уменьшения побочных реакций, в которых образуются алкены, простые эфиры и алкилхлориды (при R —алкил). Этим методом из первичных спиртов и фенолов эфиры получаются с хорошими выходами. Вторичные спирты реагируют значительно медленнее первичных, и стабильность образующихся сульфонатов существенно меньше. По этой причине, например, можно получить первичный тозилат из (34) без примеси эфира, образующегося из вторичной спиртовой группы [60]. Из третичных спиртов получаются алкены и другие побочные продукты, поскольку образующиеся сульфонаты нестабильны в условиях реакции. Такие эфиры получают другими методами. Для получения сульфонатов наиболее часто используют смесь п-толуолсульфонилхлорида н пиридина, однако для получения эфиров из лабильных спиртов, таких, как (35), рекомендуют применять метансульфонилхлорид и триэтиламин [61]. Другой путь получения эфиров из таких спиртов основан на их первоначальном превращении в триметилсилильные эфиры (36) с последующей обработкой беизолсульфонилфто-ридом и фторид-ионом [62]. Производные N-сульфонилимидазола, получаемые пз сульфонилхлорида реакцией с имидазолом илн прн взаимодействии сульфокислоты с Ы,Ы -карбонилдиимидазо-лом, образуют сульфонаты при обработке их спиртами в присутствии каталитических количеств основания [63]. При взаимодействии феноксидов таллия с п-толуолсульфонилхлоридом с высоким выходом получаются тозилаты [64]. [c.523]

Применялись также различные другие окислители. Бромистое серебро и ион серебра [387] являются катализаторами сульфирования и-фенилендиамина и его N,N-диэтильнoгo производного. Двуокись свинца, гидроокись двухвалентной меди и бромистое серебро приводят к образованию моно- и дисульфонатов гидрохинона и пирокатехина [415]. Окислы железа, ртути и свинца [53], нитрит натрия [58] вызывают образование сульфоната из 2-оксп-З-нафтой-ной кислоты. Использование двуокиси марганца и сульфита одновалентной ртути приводит (с 3%-ным выходом) к смеси 2- и 4-сульфонатов 1-нафтола [61] производные 1-нафтиламина получаются в этих условиях с 17 %-ным выходом. Различные сульфонаты 2-нафтола были получены при действии сульфита в присутствии различных окислителей [60] со следующими выходалги (в %) [c.159]

Де Пуи и сотр. [55] показали, что стереохимическое различие в Е2-элими-нировании производных циклопентана гораздо менее заметно, чем у производных циклогексана. Так, для цис- и игранс-1-фенилциклогексил-2- -толуол-сульфонатов, которые реагируют с треш-бутилат-ионом в тре/п-бутиловом спирте [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология