Вычисление параметров зависимости константы скорости реакции от температуры

Вычисление параметров зависимости константы скорости реакции от температуры [c.301]

Из температурной зависимости скорости реакции можно определить энергию активации исследуемого процесса. Для этого измеряют скорость реакции не менее чем при трех температурах, наносят точки на график 1п й от 1/7 и проводят через них прямую линию (рис. 20). Тангенс угла наклона прямой равен акт/ . а отрезок, отсекаемый прямой на вертикальной оси, 1п/1. Таким образом находят параметры уравнения (8) для вычисления константы скорости при любой температуре. [c.64]

Иногда удобнее, а часто и желательнее, обрабатывать экспериментальные данные в форме зависимостей, коэффициенты которых имеют определенный физический смысл. Удобство состоит в том, что некоторая зависимость может быть описана с достаточной точностью специальной функцией с меньшим числом параметров, а следовательно, с меньшими ошибками вычислений. С другой стороны, например, зависимость константы скорости химической реакции как функции температуры может быть аппроксимирована полиномом, однако целесообразнее ее описывать уравнением Аре-ниуса, когда параметрам этого уравнения придается конкретный физический смысл. [c.329]

Процедура вычисления ро путем последовательного применения (6) с любым конкретным набором сопротивлений и очень проста. Однако точное аналитическое выра/кепие ро через все / и г для молекул, имеющих несколько десятков колебательных уровней, чрезвычайно громоздко и практически не пригодно для анализа зависимости константы скорости диссоциации от температуры п молекулярных параметров. Поэтохму имеет смысл найти прибли/кенное, но более наглядное решение системы (6). Такой подход соответствует также тому, что значения и измеренные константы скоростей химических реакций известны обычно с точностью до множителя 1,.5—3. [c.78]

Зафиксировать такой процесс без использования спектров ПМР трудно, поскольку исходное и конечное соединения имеют одну и ту же структуру (вырожденная таутомерия). О его существовании и кинетике можно судить по изменению формы линий двух пар индикаторных сигналов метильных групп в положениях 3 и 7 в районе 2,2 млн- и протонов, находящихся в положениях 4 и 6 трополонового кольца, в области 7 млн при изменении температуры. Если для 0-ацетильного производного быстрый внутримолекулярный обмен положений ацильной группы осуществляется даже при температурах около —100°С, то в случае ди-метилкарбамоильного производного обменная реакция становится заметной лишь при температурах выше комнатной. Для этих процессов получены следующие кинетические и активационные параметры (константы скорости определены путем сравнения параметров формы линии экспериментальных спектров с наборами теоретически вычисленных имитирующих кривых активационные параметры получены из анализа линейной зависимости 1п — 1 /Г) [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология